摘要:
用 1-2 当量的单氢硅烷处理乙酰基锰 (CO)5MnC(O)CH3 (1) 得到 α-甲硅烷氧基乙基 (CO)5MnCH(OSiR3)CH3 (2) 和 α-甲硅烷氧基乙烯基 (CO)5MnC( OSiR3)CH2 (3) 复合物。2 和 3 的相对产率从 HSiMe2Ph 的 80% 和 6% 到 HSiEt3 的 28% 和 59% 不等。后一种化合物 (CO)5MnC(OSiEt3)CH2 (3j) 得到充分表征,并以中等产率分离了 2 的七个实例。四种α-甲硅烷氧基乙基配合物2在羰基化后进一步表征为稳定的衍生物(CO)5MnC(O)CH(OSiR3)CH3。1 的 HSiMe2Ph 和 HSiEt3 氢化硅烷化的机理研究值得注意,因为(1)不存在(R3SiO)CHCH2 和 CH3CH2OSiR3 副产物,(2)存在 3 但不存在(CO)5MnSiR3,(3)CO、膦的抑制,或乙腈,但既不是空气也不是光,