NiBr(2-Br-4,5-F2C6H2)(PEt3)2 | 161587-80-0

• 英文名称: NiBr(2-Br-4,5-F2C6H2)(PEt3)2
• CAS: 161587-80-0
• 化学式: C₁₈H₃₂Br₂F₂NiP₂
• 分子量: 566.894
• InChiKey: GLNSIRKWSDWFKD-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  NiBr(2-Br-4,5-F2C6H2)(PEt3)2 在 bis(triethylphosphine)nickel(II) bromide Na#Hg 作用下， 以 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  双核Ni(I)联芳基配合物中的1,4-位移：单价镍活化C-H键的机理研究

  摘要：

  已知的芳炔配合物 (PEt3)2Ni(eta2-C6H2-4,5-F2) (1a) 与催化量的 Br2Ni(PEt3)2 在 1% Na/Hg 下反应，得到双核 Ni(I) 联芳基配合物。 (PEt3)2Ni]2(mu-eta1:eta1-3,4-F2C6H2-3',4'-F2C6H2) (2a)，由 CC 键形成和 CH 键重排的组合产生。双核苄基 [(PEt3)2Ni]2(mu-eta2:eta2-C6H2-4,5-F2) (3) 通过 1a 与化学计量的 Br2Ni(PEt3)2 在过量 1% Na 上反应获得/Hg 和 3 被发现催化 1a 到 2a 的转化。1a 与 B(C6F5)3 的反应产生了三核复合物 (PEt3)3Ni3(mu3:eta1:eta1:eta2-4,5-F2C6H2)(mu3:eta1:eta1:eta2-4,5-F2C6H2-4' ,5'-F2C6H2) (6)。将

  DOI：

  10.1021/ja067112w
• 作为产物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,2-二溴-4,5-二氟苯 、 三乙基膦 以 正己烷 为溶剂， 以74%的产率得到NiBr(2-Br-4,5-F2C6H2)(PEt3)2
  参考文献：
  名称：

  苯炔-镍（0）配合物与乙炔的插入反应

  摘要：

  Complexes of nickel(0) containing eta(2)-4,5-difluorobenzyne, Ni((1,2-eta)-4,5-F2C6H2)(PEt(3))(2) (10) and Ni((1,2-eta)-4,5-F2C6H2)(dcpe) (11; dcpe = 1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane, Cy(2)PCH(2)-CH(2)PCy(2)) have been synthesized by alkali-metal reduction of the appropriate (2-halo-genoaryl)nickel(II) halides. Spectroscopic measurements (C-13 NMR, FAB-MS) indicate that 10, 11, and the parent benzyne complex Ni((1,2-eta)-C6H4)(PEt(3))(2) (2) are monomeric, analogous to the structurally characterized species Ni((1,2-eta)-C6H4)(Cy(2)PCH(2)CH(2)PCy(2)). Complexes 2 and 10 undergo rapid intermolecular exchange with PEt(3) at room temperature and react with disubstituted acetylenes by double insertion into the metal-benzyne bond to form 1,2,3,4-tetrasubstituted naphthalenes. With electrophilic acetylenes (MeO(2)CC(2)CO(2)Me, MeC(2) . CO(2)Me, HC(2)CO(2)Me, and CF3C2CF3) an aromatic cyclotrimer is also formed; exceptionally, hexafluorobut-2-yne also gives with 10 a phenanthrene derived from two benzyne units and the acetylene. The unsymmetrical acetylenes tert-butylacetylene and methyl 2-butynoate give rise to good regioselectivity in the resulting naphthalenes, the favored isomers being very dependent on the steric and electronic influence of the substituents. The dcpe complexes react similarly but more slowly with acetylenes, and with MeO(2)CC(2)CO(2)Me the monoinsertion complexes Ni{C(CO(2)Me)=C(CO(2)Me)C(6)H(2)R(2)-o}(dcpe) (R = H, F) can be observed.

  DOI：

  10.1021/om00003a029

文献信息

• Regiospecific synthesis of 2,3-naphthylenebis(diphenylphosphines) by double insertion of alkynylphosphines into nickel(0)–benzyne complexes
  作者：Martin A. Bennett、Christopher J. Cobley

  DOI：10.1039/a802291g

  日期：——

  The double insertion of diphenylprop-1-ynylphosphine into the nickel(0)–benzyne bond of the complexes [Ni(1,2-η- 4,5-X2C6H2)(PEt3)2] (X = H, F) forms 2,3- naphthylenebis(diphenylphosphines) regiospecifically.

  二苯基丙-1-炔基膦双插入[Ni(1,2-δ-4,5-X2C6H2)(PEt3)2]（X = H，F）复合物的镍(0)-苄键（X = H，F）中，可特异性地形成 2,3-萘双（二苯基膦）。