dimethyl η5-cyclopentadienyl η5-pentamethylcyclopentadienyl zirconium | 81476-76-8

• 英文名称: dimethyl η5-cyclopentadienyl η5-pentamethylcyclopentadienyl zirconium
• 英文别名: [Zr(η5-cyclopentadienyl)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(CH3)2]；[CpZr(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(CH3)2]；(η5-C5H5)(η5-C5Me5)Zr(CH3)2；CpCp*ZrMe2
• CAS: 81476-76-8
• 化学式: C₁₇H₂₆Zr
• 分子量: 321.617
• InChiKey: QYDJNBAVWZJJOY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl η5-cyclopentadienyl η5-pentamethylcyclopentadienyl zirconium 、 三甲胺盐酸盐 以 四氢呋喃 为溶剂， 以99%的产率得到[Zr(η5-cyclopentadienyl)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(CH3)Cl]
  参考文献：
  名称：

  亚胺的锆介导复分解：复杂催化系统的范围、寿命和机理研究

  摘要：

  通过使用空间要求高的配体，或通过添加二苯乙炔产生更热力学稳定的静止状态，我们开发了过渡金属催化的亚胺复分解反应，其机制类似于金属卡宾催化的烯烃复分解反应。复合体。当在 PhCH=NPh 和 p-TolCH=Np-Tol 之间的复分解反应中使用 5 mol % Cp*Cp(THF)Zr=N(t)Bu 作为催化剂前体时，1:1:1:1 平衡两种混合亚胺 p-TolCH=NPh 和 PhCH=Np-Tol 的混合物在 105 摄氏度的 C(6)D(6) 中生成。催化剂在 20 天后仍然具有活性，估计有 847 次周转（t(1 /2) 170 m；TON = 1.77 h(-1))。以氮杂金属环丁烯Cp(2)Zr(N(Tol)C(Ph)=C(Ph))为催化剂前驱体，在相似反应条件下，4天(t(1/2 ) 170 m；TON = 4.3 h(-1))。通过监测亚胺和可观察金属的浓度，对金属环丁烯催化的

  DOI：

  10.1021/ja992869r
• 作为产物：
  描述：

  (cyclopentadienyl)(pentamethylcyclopentadienyl)zirconium dichloride 在 甲基溴化镁 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以89%的产率得到dimethyl η5-cyclopentadienyl η5-pentamethylcyclopentadienyl zirconium
  参考文献：
  名称：

  Wolczanski, Peter T.; Bercaw, John E., Organometallics, 1982, vol. 1, # 6, p. 793 - 799

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Frustrated Lewis Pairs beyond the Main Group: Synthesis, Reactivity, and Small Molecule Activation with Cationic Zirconocene–Phosphinoaryloxide Complexes
  作者：Andy M. Chapman、Mairi F. Haddow、Duncan F. Wass

  DOI：10.1021/ja207936p

  日期：2011.11.16

  shown to undergo insertion reactions with both CO(2) and CO. Crucially, these transition metal FLPs are markedly more reactive than main group systems in many cases, and in addition to the usual array of reactions they demonstrate unprecedented reactivity in the activation of small molecules. This includes S(N)2 and E2 reactions with alkyl chlorides and fluorides, enolate formation from acetone, and

  证明了受挫路易斯对 (FLP) 概念扩展到具有阳离子锆茂 - 膦芳基氧化物配合物的过渡系列。这种复合物模拟了主要组 FLPs 在异裂氢裂解、CO(2) 活化、烯烃和炔烃加成以及四氢呋喃开环等反应中的反应性。空间和电子之间的相互作用被证明在确定这些化合物与氢的反应性方面具有重要作用。氢异裂活化产生的 Zr-H 物种显示出与 CO(2) 和 CO 发生插入反应。至关重要的是，在许多情况下，这些过渡金属 FLP 明显比主族系统更具反应性，除了通常的一系列反应外，它们在小分子的活化方面表现出前所未有的反应性。这包括 S(N)2 和 E2 与烷基氯化物和氟化物的反应，从丙酮中形成烯醇化物，以及裂解 CO 键以促进与非环状二烷基醚的 S(N)2 型反应。
• Selective Halodemethylation Reactions of Metallocene Dimethyls with Triphenylmethyl Chloride and Benzyl Bromide
  作者：Eric J. Hawrelak、Paul A. Deck

  DOI：10.1021/om0305014

  日期：2004.1.1

  NMR-scale reactions of several group 4 metallocene dimethyls with either trityl chloride or benzyl bromide gave the corresponding L2M(Me)X complexes selectively. Five reactions, including syntheses of Cp2Zr(Me)Cl and Ind2Zr(Me)Cl, were conducted on a preparative scale to afford useful isolated yields of L2M(Me)Cl complexes.

  几种4号茂金属二甲基与三苯甲基氯或苄基溴的NMR规模反应选择性地产生了相应的L 2 M（Me）X络合物。在制备规模上进行了五个反应，包括Cp 2 Zr（Me）Cl和Ind 2 Zr（Me）Cl的合成，以提供有用的L 2 M（Me）Cl复合物的分离产率。
• Dialkyl and Methyl-Alkyl Zirconocenes:  Synthesis and Characterization of Zirconocene-Alkyls That Model the Polymeryl Chain in Alkene Polymerizations
  作者：Sara B. Klamo、Ola F. Wendt、Larry M. Henling、Michael W. Day、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om0601302

  日期：2007.6.1

  Zirconocene precatalysts with sterically bulky alkyl groups were designed as model systems for the propagating species in zirconocene-catalyzed alkene polymerization. Specialty alkyllithium reagents Li(CH2CEt3) and Li(CH2CMe2CH2Ph) were prepared and utilized in the synthesis of dialkyl and methyl-alkyl zirconocenes of the form CpCp*ZrR2, Cp2Zr(CH3)(R), and CpCp*Zr(CH3)(R) (Cp = (η5-C5H5); Cp* = (η5-C5Me5);

  设计具有空间庞大烷基的锆茂预催化剂作为在锆茂催化的烯烃聚合反应中繁殖物种的模型系统。制备了特殊的烷基锂试剂Li（CH 2 CEt 3）和Li（CH 2 CME 2 CH 2 Ph），并将其用于合成CPCP * ZrR 2，CP 2 Zr（CH 3）形式的二烷基和甲基烷基锆茂金属（R），和CPCP *的Zr（CH 3）（R）（CP =（η 5 -C 5 H ^ 5）;的CP * =（η 5 -C 5我5）; R = CH 2 CME3，CH 2 SiMe 3，CH 2 CEt 3，CH 2 CME 2 CH 2 Ph）。分离出这些新的锆茂烷基，并通过NMR光谱和在某些情况下通过X射线衍射对其进行了全面表征。所确定的分子结构显示了锆茂的弯曲-三明治配位模式。烷基对所观察到的结构参数的空间影响反映为在赤道平面内略微扩展的C-Zr-C或C-Zr-Cl角以及长的锆-烷基键距。
• Use of Steric Hindrance and a Metallacyclobutene Resting State to Develop Robust and Kinetically Characterizable Zirconium-Based Imine Metathesis Catalysts
  作者：Shane W. Krska、Rebecca L. Zuckerman、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja982569u

  日期：1998.11.1
• Thermally Stable Dialkylzirconocenes with β-Hydrogens. Synthesis and Diastereoselectivity
  作者：Ola F. Wendt、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om0102910

  日期：2001.9.1

  Alkylation Of (CP2ZrCl2)-Zr-r (Cp-r = Cp (eta (5)-C5H5), Cp '(eta (5)-C5H4Me), Cp* (eta (5)-C5Me5)) and CpCp*Zr(CH3)Cl with 1-lithio-2-methylpentane ((RLi)-Li-1) gives the corresponding dialkylzirconocenes (Cp2ZrR21)-Zr-r and CpCp*Zr(CH3)R-1, in high yields. Such alkyls have unprecedented thermal stabilities, especially for the CpCp* ligand framework. The diastereomers of the (Cp2ZrR21)-Zr-r complexes are formed in a statistical distribution, whereas the diastereomers of CpCp*Zr(CH3)R-1 form in a 2:3 ratio.