| 1584689-81-5

• CAS: 1584689-81-5
• 化学式: C₁₆H₂₅O₇PSi₂W
• 分子量: 600.365
• InChiKey: LJXJBUFZGLCAIR-XNDSSBDASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 aluminum oxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以48%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  3-Acetyloxaphosphirane/1,3,2-Dioxaphosphol-4-ene 重排

  摘要：

  Li/Cl phosphinidenoid 配合物，通过氯/锂交换从 [二氯（有机）膦] 钨 (0) 配合物获得，与脂肪族二羰基衍生物反应，提供 oxaphosphirane 配合物，1,3,2-二氧磷-4-烯络合物和对烷氧基磷烷络合物；后者正式源自β-二酮的烯醇形式。关于扩环重排的 DFT 计算支持一种优选的机制，包括氧磷杂环中磷片段的周环 [1,3] 位移，而不是逐步双自由基或离子机制。后者略微不利（ΔΔE‡ = 2.2 kcal/mol），涉及异裂 P-C 键裂解以产生亚甲基氧鎓磷化物中间体，并通过具有不寻常线性 C-O-P 几何形状的低位过渡态环化。

  DOI：

  10.1002/ejic.201301169
• 作为产物：
  描述：

  [Li(12-crown-4)][(CO)5W(P(CH(SiMe3)2)Cl)] 、 2,3-丁二酮 反应 1.5h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  3-Acetyloxaphosphirane/1,3,2-Dioxaphosphol-4-ene 重排

  摘要：

  Li/Cl phosphinidenoid 配合物，通过氯/锂交换从 [二氯（有机）膦] 钨 (0) 配合物获得，与脂肪族二羰基衍生物反应，提供 oxaphosphirane 配合物，1,3,2-二氧磷-4-烯络合物和对烷氧基磷烷络合物；后者正式源自β-二酮的烯醇形式。关于扩环重排的 DFT 计算支持一种优选的机制，包括氧磷杂环中磷片段的周环 [1,3] 位移，而不是逐步双自由基或离子机制。后者略微不利（ΔΔE‡ = 2.2 kcal/mol），涉及异裂 P-C 键裂解以产生亚甲基氧鎓磷化物中间体，并通过具有不寻常线性 C-O-P 几何形状的低位过渡态环化。

  DOI：

  10.1002/ejic.201301169