9,12-diethyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane | 80491-91-4

• 英文名称: 9,12-diethyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane
• 英文别名: 9,12-diethyl-1,2-carborane；9,12-diethyl-o-carborane
• CAS: 80491-91-4
• 化学式: C₆H₂₀B₁₀
• 分子量: 200.335
• InChiKey: JNMPQQRRVJBOKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,12-diethyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane 在 正丁基锂 、 copper(l) chloride 、 盐酸 作用下， 以50%的产率得到9,9',12,12'-tetraethyl-1,1'-bis(o-carborane)
  参考文献：
  名称：

  具有光化学上无害的硼簇配体的发光金属络合物†

  摘要：

  我们报告的合成和表征一系列的d 8金属配合物，其特征为坚固且光物理上无害的强场螯合1,1'-双（邻-碳硼烷）（bc）配体骨架。这些物种的UV-Vis光谱，单晶X射线结构分析和DFT计算的结合表明，二价bc配体不会促进任何可见的金属到配体的电荷转移（MLCT）跃迁，但它提供了这些复合物中的强配体场。此外，一个基于bc的Pt（II）配合物包含4,4'-二聚物已经制备了-丁基-2，2′-联吡啶配体（dtb-bpy），发现其显示出从Pt（II）中心到dtb-bpy配体的由MLCT控制的蓝色磷光发射。重要的是，bc配体的庞大三维性质排除了固态时分子间的Pt（II）⋯Pt（II）相互作用，其中所得化合物保留了它们的发射性质。这项研究为设计具有可调节特性的有机发光二极管（OLED）材料开辟了潜在的新途径，这些材料具有光化学上无害的富硼簇配体。

  DOI：

  10.1039/c6sc01146b
• 作为产物：
  描述：

  9,12-diiodo-1,2-dicarba-closo-dodecarborane(12) 、 乙基溴化镁 在 钯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 9,12-diethyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane
  参考文献：
  名称：

  具有光化学上无害的硼簇配体的发光金属络合物†

  摘要：

  我们报告的合成和表征一系列的d 8金属配合物，其特征为坚固且光物理上无害的强场螯合1,1'-双（邻-碳硼烷）（bc）配体骨架。这些物种的UV-Vis光谱，单晶X射线结构分析和DFT计算的结合表明，二价bc配体不会促进任何可见的金属到配体的电荷转移（MLCT）跃迁，但它提供了这些复合物中的强配体场。此外，一个基于bc的Pt（II）配合物包含4,4'-二聚物已经制备了-丁基-2，2′-联吡啶配体（dtb-bpy），发现其显示出从Pt（II）中心到dtb-bpy配体的由MLCT控制的蓝色磷光发射。重要的是，bc配体的庞大三维性质排除了固态时分子间的Pt（II）⋯Pt（II）相互作用，其中所得化合物保留了它们的发射性质。这项研究为设计具有可调节特性的有机发光二极管（OLED）材料开辟了潜在的新途径，这些材料具有光化学上无害的富硼簇配体。

  DOI：

  10.1039/c6sc01146b

文献信息

• Improved synthesis of icosahedral carboranes containing exopolyhedral B C and C C bonds
  作者：Kierstyn P. Anderson、Harrison A. Mills、Chantel Mao、Kent O. Kirlikovali、Jonathan C. Axtell、Arnold L. Rheingold、Alexander M. Spokoyny

  DOI：10.1016/j.tet.2018.11.040

  日期：2019.1

  this method is tolerant towards alkyl-based Grignard reagents containing β-hydrogens. Furthermore, a transition metal-free approach to the substitution of carborane C-vertices with (hetero)aryl substrates has been developed under nucleophilic aromatic substitution (SNAr) conditions. The selective substitution of carboranes afforded by these methods holds potential for the rational synthesis of heterofunctionalized

  碳硼烷是富含硼的分子簇，具有电子特性，可通过正交方法进行顶点选择性修饰。我们报告了改进的功能化方法，利用正交化学在碳硼烷的富电子B顶点和贫电子C顶点处实现有效取代。通过使用具有富电子联芳基膦配体的钯基预催化剂，可以改善使用相应的格氏试剂在烷基和（杂）芳基上形成B顶点的功能，从而缩短了反应时间。重要的是，该方法对含有β-氢的基于烷基的格氏试剂具有耐受性。此外，在亲核芳香族取代（SNAr）条件下，已经开发出一种无过渡金属的方法用（杂）芳基底物取代碳硼烷C顶点。这些方法提供的碳硼烷的选择性取代具有合理合成在硼和碳基顶点上均带有取代基的杂官能化硼簇的潜力。
• Host-Guest Chemistry of a New Class of Macrocyclic Multidentate Lewis Acids Comprised of Carborane-Supported Electrophilic Mercury Centers
  作者：Xiaoguang Yang、Carolyn B. Knobler、Zhiping Zheng、M. Frederick Hawthorne

  DOI：10.1021/ja00095a018

  日期：1994.8

  1; X = I, n = 1 or 2) were synthesized from the reaction of closo-1,2-Li~-l,2-C~B~~H~~ with HgX2 (X = C1, Br, and I) in 70-80% yields. The free host ( 12lmercuracarborand-4 (1) was obtained by the removal of halide ions from 1.1~~- with AgOAc. The molecular structures of l-CILi, (l.Br)z- (benzo( 15)crown-5)3-Liz(H20)2, and l*Iz(AsPh4)2 have been determined from single-crystal X-ray diffraction studies

  描述了包含亲电子汞中心的碳硼烷支持的大环家族的合成和表征。这些化合物是多齿路易斯酸，已被证明可以结合阴离子，例如 C1-、Br、I- 和 closo-BloHlo2- 以及不带电的亲核物质。阴离子复合物((1,2-C2BloH10Hg)&)Li,(l.XnLi,; X = C1, Br, n = 1; X = I, n = 1 or 2)的锂盐由反应合成Closo-1,2-Li~-l,2-C~B~~H~~ 与 HgX2（X = C1、Br 和 I），产率为 70-80%。游离主体(12lmercuracarborand-4(1)是用AgOAc从1.1~~-中去除卤离子得到的。l-CILi,(l.Br)z-(benzo(15)crown-5)的分子结构3-Liz(H2O)2 和 l*Iz(AsPh4)2 已从单晶 X 射线衍射研究中确定。1. ClLi 在四方空间群 P4/mcc 中结晶，a
• Synthesis of 9,9´,12,12´-substituted cobalt bis(dicarbollide) derivatives
  作者：S. A. Anufriev、I. B. Sivaev、V. I. Bregadze

  DOI：10.1007/s11172-015-0924-4

  日期：2015.3

  A partial degradation of 9,12-disubstituted derivatives of ortho-carboranes 9,12-X2-1,2-C2B10H10 (X = Br, Alk, Ar) led to the corresponding substituted nido-carboranes [5,6-X2-7,8-C2B9H10]–, which on the reaction with cobalt(II) chloride gave new 9,9´,12,12´-tetrasubstituted derivatives of cobalt bis(dicarbollide) [9,9´,12,12´-X4-3,3´-Co(1,2-C2B9H9)2]–.

  邻碳硼烷 9,12-X2-1,2-C2B10H10 (X = Br, Alk, Ar) 的 9,12-二取代衍生物的部分降解导致相应的取代的 nido-carboranes [5,6-X2-7 ,8-C2B9H10]–，它与氯化钴 (II) 反应生成新的 9,9´,12,12´-四取代钴双（二碳化物）衍生物 [9,9´,12,12´-X4- 3,3´-Co(1,2-C2B9H9)2]–。
• Synthesis of mono-, di-, tri-, and tetraethyl-o-carboranes by electrophilic alkylation ofo-carborane with ethyl bromide in the presence of AICl3 and their transformations
  作者：L. L Zakharkin、V. A. Ol'shevskaya、E. V. Vorontsov、P. V. Petrovsky

  DOI：10.1007/bf01431128

  日期：1996.11

  action of EtBr on o-carborane in the presence of AICl3 were determined. The behavior of these o-carborane derivatives towards electrophilic and nucleophilic reagents was studied. The presence of four ethyl groups in positions 8, 9, 10, and 12 of the carborane polyhedron increases the electron density on the boron atoms in positions 4, 5, 7, and II to the point where they are able to enter into reactions

  在 EtBr 对邻碳硼烷的作用下制备 9-乙基-、9,12-二乙基、8,9,12-三乙基-和 8,9,10,12-四乙基-邻碳硼烷的最佳条件测定了 AlCl3 的存在。研究了这些邻碳硼烷衍生物对亲电和亲核试剂的行为。在碳硼烷多面体的 8、9、10 和 12 位存在四个乙基基团，增加了 4、5、7 和 II 位硼原子上的电子密度，使其能够参与以下反应：亲电取代，并且在位置 3 和 6 到它们对亲核试剂的作用产生抗性的程度。研究了 1,2-二锂-8,9,10,12-四乙基-o-碳硼烷与各种亲电子试剂的反应。
• Tuning Phosphine Oxide-Substituted <i>ortho</i>-Carboranes for Improved Biphasic Electrochemical UO₂²⁺ Capture and Release
  作者：Shannon Heinrich、Hila Benhaim、Maxwell Mattejat、Daniel Pan、Sydney DiMarco、Guang Wu、Gabriel Ménard

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c01960

  日期：2023.9.18

  effects of electron-withdrawing (EWG) and electron-donating (EDG) groups on resulting carborane redox potentials were assessed using electrochemical means, and the resulting Lewis basicities were quantified using empirical and competition-based NMR experiments. In organic solution, carboranes substituted with EWGs exhibited weaker coordination to UO22+, whereas those with EDGs exhibited stronger coordination

  我们报告了一系列新型可调节 1,2-双(二芳基膦氧化物)-邻-碳硼烷的合成和表征，它们是我们之前报道的铀酰 (UO 2 2+ ) 捕获剂 1,2-(Ph 2 PO)的衍生物2 -1,2-C 2 B 10 H 10 ( PO Cb )。该系列具有新的PO Cb笼取代变体，即 9-I- PO Cb ( PO CbI )、9,12-I 2 - PO Cb ( PO CbI 2 )、9,12-Me 2 - PO Cb ( PO CbMe 2 )、9,12-Et 2 - PO Cb ( PO CbEt 2 )和4,5,7,8,9,10,11,12-Me 8 - PO Cb ( PO CbMe 8 )。芳基取代的变体包括 1,2-((4-MeO-Ph) 2 PO) 2 -Cb ( (OMe)PO Cb ) 和 1,2-((4-F-Ph) 2 PO) 2 -Cb ( (F)PO Cb )。使用电化学方法评估吸电子