Fe₂(μ-adt^NPh)(CO)₆ | 403326-19-2

• 英文名称: Fe₂(μ-adt^NPh)(CO)₆
• 英文别名: Fe2(μ-SCH2NPhCH2S-μ)(CO)6；[(μ-SCH2N(Ph)CH2S)Fe2(CO)6]；[((μ-SCH2)2NC6H5)Fe2(CO)6]；[(SCH2)2NPh]hexacarbonyldiiron(I)
• CAS: 403326-19-2
• 化学式: C₁₄H₉Fe₂NO₆S₂
• 分子量: 463.055
• InChiKey: CCDNYZOWQZKPRR-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Fe₂(μ-adt^NPh)(CO)₆ 、 (phenyl)2PN(n-Bu)P(phenyl)2 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以70.2%的产率得到Fe²(μ-adt^NPh)(CO)₄{κ²-(Ph₂P)₂N(CH₂)₃Me}
  参考文献：
  名称：

  不对称取代铁铁氢化酶模拟物及其光化学合 成法与应用

  摘要：

  本发明涉及生物酶仿生化学和新能源材料领域，具体是含不同二硫桥基的胺基双膦螯合取代铁铁氢化酶模拟物及光化学合成法与应用。所述模拟物更为全面地化学模拟了天然铁铁氢化酶催化活性中心的三类含不同丙撑基二铁二硫蝶状骨架的基本结构和催化功能。本发明的光化学合成法相比于常用的氧化脱羰法和加热回流法来说，其制备操作简便、反应条件温和、反应速率高效、产物单一且收率适中，可适合于制备多种双齿配体不对称取代铁铁氢化酶模拟物。

  公开号：

  CN108822159B
• 作为产物：
  描述：

  [decamethylcobaltocenium]2[Fe2(μ-SCH2NPhCH2S-μ)(CO)5(SCH2NPhCH2S-μ)Fe2(μ-CO)(CO)6] 在 p-toluenesulfonic acid 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 Fe₂(μ-adt^NPh)(CO)₆
  参考文献：
  名称：

  铁加氢酶的活性位点模型：双核铁配合物的还原化学。

  摘要：

  用1当量的十甲基钴茂铁（Cp * 2Co）还原四氢呋喃中的Fe2（mu-S2C3H6）（CO）6（1）得到四核二阴离子2。溶液中和固态的2个样品的红外光谱都显示出一个谱带在1736厘米（-1）处，表明存在桥接羰基（CO）配体。X射线晶体学证实，2的结构由两个Fe2单元组成，两个Fe2单元由丙二硫代丙烷部分桥接，配成[Fe2（mu-S2C3H6）（CO）5（SCH2CH2CH2-mu-S）Fe2（mu-CO）（CO）6 ]（2-）。Fe 2单元之一具有桥接的CO配体和六个末端的CO配体。第二个亚基表现出桥接的二硫丙烷丙烷部分。一种CO配体已被末端硫醇盐配体取代，复制了仅含Fe的氢酶的基本结构。还原反应可以通过用2当量的[Cp2Fe] [PF6]处理2来逆转，以接近定量的产率重整复合物1。配合物2也可以被酸（例如对甲苯磺酸）氧化，从而使配合物1再生并形成H2。

  DOI：

  10.1021/ic0610381

文献信息

• A New Route to Azadithiolato Complexes
  作者：Raja Angamuthu、Maria E. Carroll、Maya Ramesh、Thomas B. Rauchfuss

  DOI：10.1002/ejic.201001208

  日期：2011.3

  [(MeC(5)H(4))(2)Ti(SH)(2)] with cyclic imines with the formula (CH(2)NR)(3) gives 2-aza-1,3-dithiolato chelate complexes [(MeC(5)H(4))(2)Ti(SCH(2))(2)NR}] (1, R = Ph; 2, R = Me; 3, R = CH(2)Ph). These compounds demonstrate that azadithiolate ligands can exist on mononuclear metal centers. The complexes were characterized by (1)H NMR spectroscopy, ESI-mass spectrometry, and X-ray crystallography. Variable-temperature

  [(MeC(5)H(4))(2)Ti(SH)(2)]与式(CH(2)NR)(3)的环状亚胺反应得到2-氮杂-1,3-二硫醇螯合物 [(MeC(5)H(4))(2)Ti(SCH(2))(2)NR}] (1, R = Ph; 2, R = Me; 3, R = CH( 2）博士）。这些化合物证明氮杂二硫醇配体可以存在于单核金属中心上。通过 (1)H NMR 光谱、ESI 质谱和 X 射线晶体学对配合物进行了表征。变温 (1)H NMR 研究表明，二硫醇配体像其他二硫钛环己烷一样经历环反转。用[Fe(亚苄基丙酮)(CO)(3)]处理[(MeC(5)H(4))(2)Ti(SCH(2))(2)NPh}](1)得到[Fe( 2)(SCH(2))(2)NPh}(CO)(6)]收率良好。
• Influence of pendant amines in phosphine ligands on the formation, structures, and electrochemical properties of diiron aminophosphine complexes related to [FeFe]-hydrogenases
  作者：Meng-Yuan Hu、Jian-Rong Li、Xing-Bin Jing、Hong Tian、Pei-Hua Zhao

  DOI：10.1016/j.ica.2019.119021

  日期：2019.9

  Abstract Me 3 NO-assisted substitution reactions of precursor Fe 2 ( μ -adt NPh )(CO) 6 ( A , adt NPh = SCH 2 N(Ph)CH 2 S) and aminodiphosphines (Ph 2 P) 2 NR with different N-aryl substituents (R) resulted in the unexpected formation of five new diiron aminophosphine complexes Fe 2 ( μ -adt NPh )(CO) 5 κ 1 -Ph 2 P(NHR)} (R = C 6 H 5 ( 1 ), C 6 H 4 Me- p ( 2 ), C 6 H 4 OMe- p ( 3 ), C 6 H 4 CO 2 Me- p

  摘要前驱体Fe 2（μ-adt NPh）（CO）6（A，adt NPh = SCH 2 N（Ph）CH 2 S）和氨基二膦（Ph 2 P）2 NR的Me 3 NO辅助取代反应芳基取代基（R）导致意外形成了五个新的二铁氨基膦配合物Fe 2（μ-adt NPh）（CO）5 κ1 -Ph 2 P（NHR）}（R = C 6 H 5（1） ，带有adt的C 6 H 4 Me- p（2），C 6 H 4 OMe- p（3），C 6 H 4 CO 2 Me- p（4）和C 6 H 4 Cl- p（5）） NPh桥，可被视为[FeFe]氢化酶的活性位点模型。为了进一步观察膦配体的侧链胺对以上获得的模型配合物1-5的形成，结构和电化学性能的影响，使用了两个参考类似物Fe 2（μ-adt NPh）（CO）5（κ1 -dppm）（6，dppm =（Ph 2 P）2 CH 2）和Fe 2（μ-adt NPh）（CO）5
• ADT-Type [FeFe]-hydrogenase biomimics featuring monodentate phosphines: formation, structures, and electrocatalysis
  作者：Fei-Yan Chen、Meng-Yuan Hu、Xiao-Li Gu、Xu-Feng Liu、Pei-Hua Zhao

  DOI：10.1007/s11243-021-00482-4

  日期：2021.12

  To further develop the diiron subsite biomimics of [FeFe]-hydrogenases, two new diiron azadithiolate (adt) complexes Fe2(μ-adtNPh)(CO)5(Ph2PX) (X = NHBut, 1 and P(O)Ph2, 2) featuring monodentate phosphines were unexpectedly produced by the Me3NO-induced decarbonylating reactions of all-CO diiron precursor Fe2(μ-adtNPh)(CO)6 (A, adtNPh = (SCH2)2NPh) with different aminodiphosphines (Ph2P)2NR (R = But

  为了进一步开发 [FeFe]-氢化酶的二铁亚位点仿生学，两种新的二铁氮杂二硫醇 (adt) 复合物 Fe 2 ( μ -adt NPh )(CO) 5 (Ph 2 PX) (X = NHBu t , 1和 P(O )Ph 2 , 2 ) 以单齿膦为特征是由 Me 3 NO 诱导的全 CO 二铁前体 Fe 2 ( μ -adt NPh )(CO) 6 ( A , adt NPh  = (SCH 2 ) 2 ) 的脱羰反应产生的NPh) 与不同的氨基二膦 (Ph 2 P) 2 NR（R = Bu t和 C 6 H 4 Cl- p）在 MeCN 中，在环境温度下。所获得的配合物1和2已通过元素分析、FT-IR、( 1 H, 31 P) NMR 光谱进行了充分表征，并通过 X 射线晶体学进一步证实。同时，1和2的电化学和电催化行为已经通过循环伏安法 (CV) 在不存在或存在乙酸 (HOAc) 作为
• Surprising Condensation Reactions of the Azadithiolate Cofactor
  作者：Fanjun Zhang、Casseday P. Richers、Toby J. Woods、Thomas B. Rauchfuss

  DOI：10.1002/anie.202108135

  日期：2021.9.13

  self-condenses to give Fe6[(SCH2)3N]2(CO)17. The reaction, which is driven by loss of NH4+, illustrates the exchange of the amine group. X-ray crystallography reveals that three Fe2(SR)2(CO)x butterfly subunits interconnected by the aminotrithiolate [N(CH2S)3]3−. Mechanistic studies reveal that Fe2[(SCH2)2NR](CO)6 participate in a range of amine exchange reactions, enabling new methodologies for modifying

  氮杂二硫醇盐是在所有 [FeFe]-氢化酶中发现的一种辅助因子，它被证明会经历酸催化的重排。Fe 2 [(SCH 2 ) 2 NH](CO) 6自缩合得到Fe 6 [(SCH 2 ) 3 N] 2 (CO) 17。由NH 4 +损失驱动的反应说明了胺基团的交换。X 射线晶体学显示三个 Fe 2 (SR) 2 (CO) x蝶形亚基通过氨基三硫醇盐 [N(CH 2 S) 3 ] 3-相互连接. 机理研究表明，Fe 2 [(SCH 2 ) 2 NR](CO) 6参与了一系列胺交换反应，为修饰 adt 辅因子提供了新的方法。Ru 2 [(SCH 2 ) 2 NH](CO) 6也发生重排，但进一步得到具有Ru-烷基键的衍生物 Ru 6 [(SCH 2 ) 3 N][(SCH 2 ) 2 NCH 2 ]S(CO ) 17和 [Ru 2 [(SCH 2 ) 2 NCH 2 ](CO) 5 ]2秒。
• Synthesis and photocatalytic principle of five azepine-type [FeFe] models photocatalysts based on isophthalonitrile
  作者：Dawei Wang、Meng Cao、Jiajun Liu、Zhenxi Wang、Shangxi Zhang、Jinlong Cui、Yang Liu

  DOI：10.1016/j.ica.2024.122055

  日期：2024.7

  analyses. Subsequently, the photocatalytic performance of the catalysts for hydrogen production was studied. The photocatalytic system consists of photosensitizer (2,4,5,6-Tetrakis(diphenylamino)isophthalonitrile), catalysts (–), solvent (DMF/HO) and electron donor (NEt). Under the optimized conditions, the maximum hydrogen production of the catalytic system (, 0.34 mg) could reach 0.908 mmol (20 mL) within

  通过经典的胺缩合反应合成了五种含有苯胺结构的氮杂苯型[FeFe]模型(-)。这些模型通过 1H 和 13C NMR、FTIR 和元素分析进行​​了表征。随后，研究了催化剂的光催化制氢性能。该光催化体系由光敏剂（2,4,5,6-四（二苯氨基）间苯二甲腈）、催化剂（-）、溶剂（DMF/H2O）和电子给体（NEt）组成。在优化条件下，催化体系在1 h内最大产氢量（0.34 mg）可达到0.908 mmol（20 mL）。光催化反应20 h后催化剂仍具有一定的催化活性。在长达20小时的催化时间内，催化剂具有最高的催化循环次数。此外，还研究了催化剂浓度对产氢的影响，并提出了可能的催化机理。