Tl2[(SPh2P)2CSeSeC(PPh2S)2] | 1325762-47-7

• 英文名称: Tl2[(SPh2P)2CSeSeC(PPh2S)2]
• CAS: 1325762-47-7
• 化学式: C₅₀H₄₀P₄S₄Se₂Tl₂
• 分子量: 1459.71
• InChiKey: HHWMXKMMUOGTLM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [Li(TMEDA)]2[(SPh2P)2CSeSeC(PPh2S)2] 、 thallium (I) ethoxide 以 甲苯 为溶剂， 以77%的产率得到Tl2[(SPh2P)2CSeSeC(PPh2S)2]
  参考文献：
  名称：

  Homoleptic, heteroleptic and mixed-valent thallium and indium complexes of multidentate chalcogen-centred PCP-bridged ligands

  摘要：

  [Li(TMEDA)][HC(PPh2Se)2] ([Li(TMEDA)]1)与TlOEt在1:1摩尔比下的类元反应生成了一种与LiOEt加合物的均配Tl(I)配合物Tl[HC(PPh2Se)2]·LiOEt (7)，其在温和加热(60 °C)下发生硒-质子交换，生成混合价态的Tl(I)/Tl(III)配合物{[Tl][Tl{(Se)C(PPh2Se)2}2]}∞ (8)。在2:1摩尔比下，TlOEt与[Li(TMEDA)]2[(SPh2P)2CE′E′C(PPh2S)2] (3b, E′ = S; 3c, E′ = Se)反应生成了二核Tl(I)/Tl(I)配合物Tl2[(SPh2P)2CE′E′C(PPh2S)2] (9b, E′ = S; 9c, E′ = Se)。添加[Li(TMEDA)]1至InCl3时也发生了硒-质子交换，生成异配配合物(TMEDA)InCl[(Se)C(PPh2Se)2] (10a)。这类In(III)配合物的其他例子，如(TMEDA)InCl[(E′)C(PPh2E)2] (10b, E = E′ = S; 10c, E = S, E′ = Se)，是通过InCl3与[Li(TMEDA)]2[(E′)C(PPh2E)2] (2b, E = E′ = S; 2c, E = S, E′ = Se)的类元反应获得的。所有新化合物在溶液中通过1H和31P NMR光谱进行了表征，并且通过单晶X射线晶体学确定了8、9c和10a–c的固态结构。配合物8由Tl+离子与八面体[Tl{(Se)C(PPh2Se)2}2]−阴离子弱配位形成一维聚合物。配合物9c由两个四配位的Tl+离子组成，它们分别通过S,S′,S′′,Se键合到六齿配体[(SPh2P)2CSeSeC(PPh2S)2]2−上，其中d(Se–Se) = 2.531(2) Å。在扭曲的八面体配合物10a–c中，六个配位的In(III)中心与三齿[(E′)C(PPh2E)2]2−二阴离子、一个氯离子和一个中性二齿TMEDA配体相连。

  DOI：

  10.1039/c1dt10646e