摘要:
合成并表征了新型杯[4]芳烃基双亚膦酸酯、双亚磷酸酯和双-O-酰基亚磷酸酯。用选定的铑和铂前体处理这些 P 配体导致得到令人满意的单核配合物。已经通过X射线衍射确定了二铑(I)络合物14的固态结构。两个铑中心由两个氯配体桥接;一个铑原子进一步被杯[4]芳烃磷原子配位,另一个被环辛二烯配位。在 Rh(I) 催化的 1-辛烯加氢甲酰化反应中测试了新的杯 [4] 芳烃 P-配体。所有的 Rh(I) 配合物都催化了反应,导致在醛的形成方面具有高化学选择性。产率和正/异选择性取决于反应条件。观察到80%的平均产率和约1.3至1.5的n/iso比。使用甲氧基取代的 P-配体在低 Rh: 配体比率下可以实现高收率。Auf Calix[4]aren basierende Bis-phosphonite, Bis-phosphite und Bis-O-acyl-phosphite als Liganden