[(C6H3(OP(i-Pr)2)2)RhHCl] | 1023743-21-6

• 英文名称: [(C6H3(OP(i-Pr)2)2)RhHCl]
• CAS: 1023743-21-6
• 化学式: C₁₈H₃₂ClO₂P₂Rh
• 分子量: 480.757
• InChiKey: MGWDBFZFHZKVMR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(C6H3(OP(i-Pr)2)2)RhHCl] 在 sodium t-butanolate 作用下， 以 氘代苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于芳基卤化物与硫醇偶联的明确 (POCOP)Rh 催化剂

  摘要：

  本文描述了一种用于 CS 交叉偶联反应的明确定义的钳形 Rh 催化剂。(POCOP)Rh(H)(Cl) 作为一种活性预催化剂，用于在合理条件下（3% mol cat.，110 °C，2-24 h，>90%）将芳基氯化物和溴化物与芳基和烷基硫醇偶联屈服）。对于选择的底物，在催化剂负载量低至 0.1% 的情况下获得了 >90% 的产率。已分离并充分表征了关键的机械中间体，包括 (POCOP)Rh(Ph)(SPh) (6a) 和 (POCOP)Rh(SPh2) (6b)。与类似的二芳基氨基/双（膦）（PNP）Rh 钳系统相比，芳基/双（次膦酸盐）（POCOP）Rh 系统已被证明在升高的温度下和在某些情况下在室温下有利于芳基硫醇盐的还原消除。已经研究了在芳基溴和芳基氯陷阱存在下直接使用 6a 的协同还原消除。该研究表明，催化过程中芳基氯浓度存在明显的速率依赖性，而使用芳基溴时则不存在这种依赖性。邻

  DOI：

  10.1021/ja505576g
• 作为产物：
  描述：

  在 三氟化硼乙醚 作用下， 生成 [(C6H3(OP(i-Pr)2)2)RhHCl]
  参考文献：
  名称：

  一系列夹钳式铑配合物作为末端炔烃二聚反应的催化剂

  摘要：

  已经制备了一系列Rh的钳形配合物，并已作为末端炔的二聚化催化剂进行了测试。钳子包括芳基/双（次膦酸酯）POCOP，芳基/双（膦）PCP和二芳基酰胺/双（膦）PNP配体。一般形式为（钳子）Rh（S i Pr 2）或（钳子）Rh（H 2）的Rh I配合物用作催化剂。此外，通过IR光谱通过（钳）Rh（CO）络合物中的羰基拉伸频率来测量钳配体的表观供体能力。所有调查的Rh配合物均充当4-乙炔基甲苯，1-己炔或三甲基甲硅烷基乙炔二聚化的催化剂。产品是E和宝石的混合物-烯炔异构体，在某些情况下带有少量低聚物。所述ž除了在两个反应中未观察到-enyne异构体。对于E-或宝石-烯炔产物，没有一种催化剂显示出有用的选择性。但是，带有P i Pr 2供体臂的POCOP基催化剂比以前报道的Pinch Rh催化剂表现得更快，寿命更长（最高20000吨）。

  DOI：

  10.1021/cs5009317
• 作为试剂：
  描述：

  对溴三氟甲苯 、 4-甲苯硫酚 在 [(C6H3(OP(i-Pr)2)2)RhHCl] 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以97%的产率得到p-tolyl(4-(trifluoromethyl)phenyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  用于芳基卤化物与硫醇偶联的明确 (POCOP)Rh 催化剂

  摘要：

  本文描述了一种用于 CS 交叉偶联反应的明确定义的钳形 Rh 催化剂。(POCOP)Rh(H)(Cl) 作为一种活性预催化剂，用于在合理条件下（3% mol cat.，110 °C，2-24 h，>90%）将芳基氯化物和溴化物与芳基和烷基硫醇偶联屈服）。对于选择的底物，在催化剂负载量低至 0.1% 的情况下获得了 >90% 的产率。已分离并充分表征了关键的机械中间体，包括 (POCOP)Rh(Ph)(SPh) (6a) 和 (POCOP)Rh(SPh2) (6b)。与类似的二芳基氨基/双（膦）（PNP）Rh 钳系统相比，芳基/双（次膦酸盐）（POCOP）Rh 系统已被证明在升高的温度下和在某些情况下在室温下有利于芳基硫醇盐的还原消除。已经研究了在芳基溴和芳基氯陷阱存在下直接使用 6a 的协同还原消除。该研究表明，催化过程中芳基氯浓度存在明显的速率依赖性，而使用芳基溴时则不存在这种依赖性。邻

  DOI：

  10.1021/ja505576g

文献信息

• Catalysis of Kumada–Tamao–Corriu coupling by a (POCOP)Rh pincer complex
  作者：Samuel D. Timpa、Claudia M. Fafard、David E. Herbert、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1039/c1dt10161g

  日期：——

  A pincer-based (POCOP)Rh catalyst is demonstrated to be an active and well-defined catalyst for the coupling of select aryl and alkyl Grignards with aryl iodides. The proposed intermediacy of oxidative addition of aryl halides to (POCOP)RhI is supported by the isolation of the oxidative addition product.

  事实证明，基于钳子的（P O C O P）Rh催化剂是一种活性良好的催化剂，可用于将精选的芳基和烷基格氏试剂与碘代芳烃偶联。分离出的氧化加成产物支持了将芳基卤化物氧化加成（P O C O P）Rh I的中间方法。
• B−C Bond Cleavage of BAr_F Anion Upon Oxidation of Rhodium(I) with AgBAr_F. Phosphinite Rhodium(I), Rhodium(II), and Rhodium(III) Pincer Complexes
  作者：Hiyam Salem、Linda J. W. Shimon、Gregory Leitus、Lev Weiner、David Milstein

  DOI：10.1021/om800034t

  日期：2008.5.1

  A rare case of BArF anion cleavage (BArF− = tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate) by a metal complex is described. Reaction of the Rh(I) dinitrogen complexes 5a,b and 6a,b, based on the phosphinite pincer ligands C6H4[OP(tBu)2]2} (2), with 2 equiv of AgBArF at room temperature resulted in B−C bond cleavage of one of the BArF anions and aryl transfer to afford the Rh(III) aryl complexes 7

  巴的罕见情况下˚F阴离子裂解（BAR ˚F - =四（3,5-双（三氟甲基）苯基）硼酸盐）通过金属络合物进行说明。基于次膦酸酯钳位配体C 6 H 4 [OP（t Bu）2 ] 2 }（2）的Rh（I）二氮配合物5a，b和6a，b与2当量的AgBARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr F在室温下反应温度导致BARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr F阴离子之一的BC键断裂和芳基转移，从而得到Rh（III）芳基配合物7和8， 分别。8的X射线结构揭示了带有配位丙酮分子的方锥几何形状。芳基转移是由于不饱和Rh（III）对BARhref=https://www.molaid.com/MS_77868 target="_blank">BAr F阴离子的一个芳基环进行亲电攻击而发生的。使用不同的溶剂会产生相同的产物，除了使用CH 3 CN时，在这种情况下会发生单电子氧化，从而生成络合物9。的治疗图6a，b与1个当量的AgX（X =巴˚F，BF 4，PF 6）导致单电子氧化，得到顺磁性的Rh（II）配合物9 - 11， 分别。配合物11通过X射线衍射表征，显示出单核方形-平面Rh（II）配合物。
• Structure of a Novel Rhodium Phosphinite Compound: Agostic Interactions as a Model for an Oxidative Addition Intermediate
  作者：Sophia D. T. Cherry、Werner Kaminsky、D. Michael Heinekey

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00418

  日期：2016.6.27

  Pincer ligand metalation is presumed to proceed via initial coordination to the phosphorus atoms followed by C–H oxidative addition. Few isolated intermediates in this process are known. A rhodium phosphinite complex has been isolated and structurally characterized that exhibits a strong agostic interaction with a C–H bond in the ligand backbone. The [(tBuPOCOP)Rh(CO)H]+ system exhibits greater acidity

  钳形配体金属化被认为是通过与磷原子的初始配位，然后是 C-H 氧化加成来进行的。在这个过程中很少有分离的中间体是已知的。已分离出一种铑亚膦酸盐配合物，并在结构上对其进行了表征，该配合物与配体主链中的 C-H 键表现出强烈的相互作用。[(tBuPOCOP)Rh(CO)H]+ 体系比类似的铱物种 (tBuPOCOP = κ3-C6H3-1,3-[OP(tBu)2]2) 表现出更高的酸度和反应性。