diphenylbenzylphosphine borane | 148185-10-8

• 英文名称: diphenylbenzylphosphine borane
• 英文别名: diphenylbenzylphosphine borane complex
• CAS: 148185-10-8
• 化学式: C₁₉H₂₀BP
• 分子量: 290.153
• InChiKey: GBLZVBYPZZUHEZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenylbenzylphosphine borane 在 奎宁环 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 苄基二苯膦
  参考文献：
  名称：

  路易斯碱离核参数 NFB 及其在 MIDA-硼酸盐水解动力学分析中的应用

  摘要：

  已经测量了从广泛的路易斯碱硼烷加合物中置换 BH 3的奎宁环动力学。这些速率的参数化使得能够开发出离核量表 (NF B )，以量化和预测一系列其他路易斯碱基的离去基团能力。在多个系列 R' 3– n R n X (X = P, N; R' = 芳基, 烷基) 中观察到的可加性允许制定相关的取代基参数 ( n f PB , n f AB )，提供了一种方法计算N F B一系列路易斯碱基的值远远超出了实验得出的值。通过取代基参数n f PB与一系列烷基和芳基 MIDA 硼酸盐在中性条件下的水解速率的相关性，探索了核离性参数的效用。这允许鉴定具有接近反应中心的杂原子的 MIDA 硼酸盐，显示出不寻常的动力学不稳定性或水解稳定性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02729
• 作为产物：
  描述：

  二苯基(O-甲苯基)膦 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 甲酸铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 69.0h， 生成 diphenylbenzylphosphine borane
  参考文献：
  名称：

  均相和多相 Pd 催化选择性 C-P 活化和转移氢化用于“基团取代”合成三价膦

  摘要：

  报道了通过鏻盐的 C-P 活化合成三价膦的“基团取代”。通过膦的烷基化引入烷基以形成鏻盐。鏻盐的“去芳基化”是通过 C-P 活化和使用均相或非均相 Pd (0) 催化剂的转移氢化来实现的。采用这种方法，从市售的三芳基膦中制备了一系列三价膦。手性单膦配体可以从 BINAP 在“脱膦”过程中制备。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00844

文献信息

• Visible-Light-Promoted Unsymmetrical Phosphine Synthesis from Benzylamines
  作者：Penglei Cui、Sida Li、Xianjin Wang、Ming Li、Chun Wang、Lipeng Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00317

  日期：2022.2.25

  Herein, by applying visible-light photoredox catalysis, we have achieved the catalytic deaminative alkylation of diphenylphosphine and phenyl phosphine with benzylamine-derived Katritzky salts at room temperature. The use of Eosin Y as photoredox catalyst and visible light can largely promote the reaction. A series of unsymmetrical tertiary phosphines were successfully synthesized, including phosphines

  在此，通过应用可见光光氧化还原催化，我们实现了二苯基膦和苯基膦与苄胺衍生的 Katritzky 盐在室温下的催化脱氨基烷基化反应。使用曙红 Y 作为光氧化还原催化剂和可见光可以大大促进反应。成功合成了一系列不对称的叔膦，包括具有三种不同取代基的膦，这些取代基很难获得。
• Selective P-C bond cleavage of tertiary phosphine boranes by sodium
  作者：Jian-Qiu Zhang、Jing-Jing Ye、Li-Biao Han

  DOI：10.1080/10426507.2021.1948851

  日期：2021.11.2

  Abstract Herein reported is the facial modification of tertiary phosphine boranes R3PBH3 by selective cleaving the P-Ph bond by sodium in which the phosphide borohydride R2PNa(BH3) is quantitatively generated and could be easily quenched by electrophiles to furnish a series of new phosphine boranes in high yields.

  摘要 本文报道了通过钠选择性裂解 P-Ph 键对叔膦硼烷 R 3 PBH 3进行表面改性，其中定量生成磷化物硼氢化物 R 2 PNa(BH 3 )，并且可以很容易地被亲电试剂淬灭以提供一系列高产率的新型膦硼烷。
• Nickel-catalysed diversification of phosphine ligands by formal substitution at phosphorus
  作者：Sven Roediger、Sebastian U. Leutenegger、Bill Morandi

  DOI：10.1039/d2sc02496a

  日期：——

  We report a diversification strategy that enables the direct substituent exchange of tertiary phosphines. Alkylated phosphonium salts, prepared by standard alkylation of phosphines, are selectively dearylated in a nickel-catalysed process to access alkylphosphine products via a formal substitution at the phosphorus center. The reaction can be used to introduce a wide range of alkyl substituents into

  我们报告了一种多样化策略，可以实现叔膦的直接取代基交换。通过膦的标准烷基化制备的烷基化鏻盐在镍催化工艺中选择性脱芳基，通过磷中心的形式取代获得烷基膦产物。该反应可用于将范围广泛的烷基取代基引入单膦和双膦。我们还表明，烷基化和去芳基化步骤可以在一锅序列中进行，从而能够加速获得母配体的衍生物。该反应的膦产物原位转化为空气稳定的硼烷加合物以进行分离，并证明了这些加合物的通用衍生反应。
• Radical Phosphorylation of Aliphatic C–H Bonds via Iron Photocatalysis
  作者：Guang-Da Xia、Zi-Kui Liu、Yu-Lian Zhao、Feng-Cheng Jia、Xiao-Qiang Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01824

  日期：2023.7.21

  The synthesis of tertiary phosphines(III) has been a long-standing challenge in synthetic chemistry because of inevitable issues including harsh conditions, sensitive organometallic reagents, and prefunctionalized substrates in traditional synthesis. Herein, we report a strategically novel C(sp3)–H bond phosphorylation that enables the assembly of structurally diverse tertiary phosphines(III) from industrial

  叔膦(III)的合成一直是合成化学领域的一个长期挑战，因为传统合成中不可避免地存在苛刻的条件、敏感的有机金属试剂和预功能化底物等问题。在此，我们报告了一种战略性新颖的C(sp 3 )–H键磷酸化，该磷酸化能够在温和的光催化条件下从工业膦(III)来源组装结构多样的叔膦(III)。FeCl 3的配体到金属电荷转移（LMCT）与氢原子转移（HAT）过程的合并是从烃类生成烷基自由基的关键。引人注目的是，该催化体系可以成功应用于缺电子烯烃的聚合。
• Photoinduced ligand-to-iron charge transfer enabled C(sp³)–H phosphorylation of hydrocarbons
  作者：Wei Shi、Ping-Fu Zhong、Xu-Kuan Qi、Chao Yang、Lin Guo、Wujiong Xia

  DOI：10.1039/d3gc02469e

  日期：——

  iron-catalyzed C(sp3)–H phosphorylation reaction enabled by a photoinduced ligand-to-metal charge transfer (LMCT) process. The reaction exhibits remarkably broad substrate scope (>66 examples), including various alkanes, halides, ketones, esters, nitriles, ethers, thioethers, and silanes as viable substrates. Notably, unconventional site selectivity of C–H phosphorylation is achieved, with the occurrence of

  有机膦化合物在有机合成、有机金属化学和材料科学中具有重要意义。将膦部分纳入分子结构的高需求已经取得了重大进展。然而，未活化烃上C(sp 3 )–H磷酸化的合成方法仍然很少。在此，我们描述了铁催化的 C(sp 3)–H 磷酸化反应由光诱导配体到金属电荷转移 (LMCT) 过程实现。该反应表现出非常广泛的底物范围（> 66 个例子），包括各种烷烃、卤化物、酮、酯、腈、醚、硫醚和硅烷作为可行的底物。值得注意的是，实现了 C-H 磷酸化的非常规位点选择性，磷酸化优先发生在空间不受阻碍的 C-H 键上。该过程操作简单，并且在连续流动下易于扩展，并且可以一步从简单的碳氢化合物中获取高价值的有机膦。对反应机理和位点选择性也进行了初步研究。