摘要:
含W,H,Si三中心二电子键的螯合物(CO)4 W(Ph 2 PCH 2 CH 2 SiHR 2)(R = Me,Ph)由W(CO)6和pH值2 PCH 2 CH 2 SIR 2 H的膦络合物(CO)5 W(pH值2 PCH 2 CH 2 SIR 2 H)是在该反应中的中间体。高NMR偶联常数J SiWH螯合配合物(98.1和95.2 Hz)中的“饱和度”表明,由于螯合情况,与相应的非螯合配合物相比,Si-H键氧化加成的早期阶段被冻结了。螯合(膦酰基乙基)甲硅烷基配体所带来的稳定作用略大于通过用PR 3取代另一种CO配体或通过在非螯合配合物中用SiR 3(R =烷基,芳基)代替SiCl 3所引起的电子效应。