(COD)Ir(Cl)(2-Br-benzyl-O-(diisopropylphosphinite)) | 1020188-74-2

• 英文名称: (COD)Ir(Cl)(2-Br-benzyl-O-(diisopropylphosphinite))
• 英文别名: (1Z,5Z-cyclooctadiene)Ir(Cl)(2-Br-benzyl-O-(diisopropylphosphinite))
• CAS: 1020188-74-2
• 化学式: C₂₁H₃₂BrClIrOP
• 分子量: 639.035
• InChiKey: PUKPFBBJXDSKLE-ONEVTFJLSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (COD)Ir(Cl)(2-Br-benzyl-O-(diisopropylphosphinite)) 在 sec-C₄H₉Li 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 环己烷 为溶剂， 以68%的产率得到(COD)Ir(2-benzyl-O-(diisopropylphosphinite))
  参考文献：
  名称：

  Rh和Ir的一些次膦酸盐配合物，分子内反应性和DFT计算及其在联苯复分解中的应用

  摘要：

  使Biphen（OPR 2）（具有R：Ph，iPr，Cy）与[Rh（COE）2 Cl] 2反应。接收到相应的μ-氯桥联的二聚体。包括[Biphen（OPCy 2）RhCl] 2的X射线分析。该化合物在溶液中显示出动态行为，归因于单体/二聚体平衡。显示了Biphen配体与Milsteins PCP钳型配体的差异。联苯复分解的催化循环，包括使用Rh I / III联苯片段中桥连式C–C单键的氧化加成和还原消除配合物和螯合辅助的概念是使用DFT（B3PW91 / LANL2DZ）计算的。根据计算，氧化加成的活化能为约30kcal / mol，而还原消除的活化能为约19kcal / mol。迄今为止，fac–Rh III配合物是最稳定的化合物，但在动力学上不利于其形成。通过将次膦酸盐与金属进行预配位（包括四个此类化合物的X射线结构），然后用2当量处理，可以合成预催化剂（COD）M（Ph- O -PR

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2007.09.035
• 作为产物：
  描述：

  2-bromobenznyl diisopropylphosphinite 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (COD)Ir(Cl)(2-Br-benzyl-O-(diisopropylphosphinite))
  参考文献：
  名称：

  Rh和Ir的一些次膦酸盐配合物，分子内反应性和DFT计算及其在联苯复分解中的应用

  摘要：

  使Biphen（OPR 2）（具有R：Ph，iPr，Cy）与[Rh（COE）2 Cl] 2反应。接收到相应的μ-氯桥联的二聚体。包括[Biphen（OPCy 2）RhCl] 2的X射线分析。该化合物在溶液中显示出动态行为，归因于单体/二聚体平衡。显示了Biphen配体与Milsteins PCP钳型配体的差异。联苯复分解的催化循环，包括使用Rh I / III联苯片段中桥连式C–C单键的氧化加成和还原消除配合物和螯合辅助的概念是使用DFT（B3PW91 / LANL2DZ）计算的。根据计算，氧化加成的活化能为约30kcal / mol，而还原消除的活化能为约19kcal / mol。迄今为止，fac–Rh III配合物是最稳定的化合物，但在动力学上不利于其形成。通过将次膦酸盐与金属进行预配位（包括四个此类化合物的X射线结构），然后用2当量处理，可以合成预催化剂（COD）M（Ph- O -PR

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2007.09.035