(η5-C5H5)(CO)2PPh3WH | 33085-24-4

• 英文名称: (η5-C5H5)(CO)2PPh3WH
• 英文别名: CpW(CO)2(PPh3)H；(η5-cyclopentadienyl)dicarbonyl(triphenylphosphine)hydridotungsten(II)；(dicarbonyl)(cyclopentadienyl)(triphenylphosphine)tungsten hydride
• CAS: 33085-24-4
• 化学式: C₂₅H₂₁O₂PW
• 分子量: 568.264
• InChiKey: ZKPLQMWEQXLYLT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-C5H5)(CO)2PPh3WH 在 正丁基锂 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以71%的产率得到(η5-C5H5)W(CO)2(PPh3)Me
  参考文献：
  名称：

  Skagestad, Vidar; Tilset, Mats, Organometallics, 1992, vol. 11, # 10, p. 3293 - 3301

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  生成 (η5-C5H5)(CO)2PPh3WH
  参考文献：
  名称：

  钨甲基-二甲基硅烷醇 Cp(Oc)2(R3P)W-CH2-SiMe2OH (R = Me, Ph) – 通过氧化或水解合成

  摘要：

  摘要 甲基钨甲基硅烷醇 Cp(OC)2(R3P)W-CH2-SiMe2OH [R = Me (6a), Ph (6b)] 已通过甲基钨硅烷 Cp(OC)2(R3P)W 的氧官能化合成。 - CH2-SiMe2H [R = Me (3a), Ph (3b)] 与二甲基二环氧乙烷。图 6a 还通过 Et3N 辅助的甲基钨-氯硅烷 Cp(OC)2(Me3P)W-CH2-SiMe2Cl (5) 的水解获得。化合物 6a、b 在自缩合方面是稳定的，但在三乙胺的存在下，6a 与 Me2Si(H)Cl 的受控缩合已经实现，得到了钨甲基取代的二硅氧烷 Cp(OC)2(Me3P)W-CH2 -SiMe2O-SiMe2H (7)。新化合物已通过 IR 和 NMR 光谱以及在 3a 的情况下通过 X 射线分析进行了鉴定。

  DOI：

  10.1515/znb-2003-0106

文献信息

• Protonation of Metal Hydrides by Strong Acids. Formation of an Equilibrium Mixture of Dihydride and Dihydrogen Complexes from Protonation of Cp*Os(CO)₂H. Structural Characterization of [CpW(CO)₂(PMe₃)(H)₂]⁺OTf⁻
  作者：R. Morris Bullock、Jeong-Sup Song、David J. Szalda

  DOI：10.1021/om950976y

  日期：1996.5.14

  hydrogen bonded to an OTf− counterion. [CpW(CO)3(H)2]+OTf− and [Cp*W(CO)3(H)2]+OTf− were formed by protonation of CpW(CO)3H and Cp*W(CO)3H. Protonation of the phosphine-substituted tungsten hydrides CpW(CO)2(PR3)H (R = Me, Cy, Ph) by HOTf or [H(Et2O)2]+ BAr‘4− (Ar‘ = 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl) gives dihydrides [CpW(CO)2(PR3)(H)2]+ which were isolated and fully characterized. The structure of [CpW(CO)2(PMe3)(H)2]+OTf−

  Cp * OS（CO）2 H在CD 2 Cl 2溶液中被三氟甲磺酸（HOTf）质子化，得到二酐[Cp * OS（CO）2（H）2 ] + OTf的平衡混合物（87:13）-和二氢复杂的[Cp * OS（CO）2（η 2 -H 2）] +光学传递函数- 。这些质子化物质的酸度大致可与HOTf相媲美，因为仅观察到部分质子化，例如，当1.2当量的HOTf时，质子化率为36％。在不存在酸的情况下，Cp * OS（CO）2的氢化物配体的T 1H在-80°C下为5.9 s。当所有的Cp * OS（CO）的2 H由过量HOTf质子化，所述Ť 1（-80℃）的末端氢化物配体的[Cp * OS（CO）2（H ^）2 ] +光学传递函数-是2.8 S，而Ť 1的二氢配体的[Cp * OS（CO）2（η 2 - ħ 2）] +光学传递函数-是19毫秒（-80℃）。Cp * OS（CO）2的OS-H共振的T 1观
• Catalysts for hydrogenation and hydrosilylation, methods of making and using the same
  申请人：Brookhaven Science Associates, LLC

  公开号：US06737531B1

  公开（公告）日：2004-05-18

  A compound is provided including an organometallic complex represented by the formula I: [CpM(CO)2(NHC)Lk]+A−  I wherein M is an atom of molybdenum or tangsten, Cp is substituted or unsubstituted cyclopentadienyl radical represented by the formula [C5Q1Q2Q3Q4Q5], wherein Q1 to Q5 are independently selected from the group consisting of H radical, C1-20 hydrocarbyl radical, substituted hydrocarbyl radical, halogen radical, halogen-substituted hydrocarbyl radical, —OR, —C(O)R′, —CO2R′, —SiR′3 and —NR′R″, wherein R′ and R″ are independently selected from the group consisting of H radical, C1-20 hydrocarbyl radical, halogen radical, and halogen-substituted hydrocarbyl radical, wherein said Q1 to Q5 radicals are optionally linked to each other to form a stable bridging group, NHC is any N-heterocyclic carbene ligand, L is either any neutral electron donor ligand, wherein k is a number from 0 to 1 or L is an anionic ligand wherein k is 2, and A− is an anion. Processes using the organometallic complex as catalyst for hydrogenation of aldehydes and ketones are provided. Processes using the organometallic complex as catalyst for the hydrosilylation of aldehydes, ketones and esters are also provided.

  提供了一种化合物，其中包括由公式I表示的有机金属配合物：[CpM(CO)2(NHC)Lk]+A−  I，其中M是钼或钨原子，Cp是由公式[C5Q1Q2Q3Q4Q5]表示的取代或未取代的环戊二烯基基团，其中Q1至Q5分别独立地选自H基团、C1-20烃基基团、取代烃基基团、卤基基团、卤代烃基基团、—OR、—C(O)R′、—CO2R′、—SiR′3和—NR′R″的基团，其中R′和R″分别独立地选自H基团、C1-20烃基基团、卤基基团和卤代烃基基团，其中所述的Q1至Q5基团可以选择地相互连接以形成稳定的桥接基团，NHC是任何N-杂环卡宾配体，L是任何中性电子给体配体，其中k是从0到1的数字，或L是一个带负电的配体，其中k为2，A−是一个阴离子。提供了使用该有机金属配合物作为醛和酮的加氢催化剂的过程。还提供了使用该有机金属配合物作为醛、酮和酯的加硅烷化催化剂的过程。
• Catalytic ionic hydrogenations of ketones using molybdenum and tungsten complexesBased on the presentation given at Dalton Discussion No. 4, 10–13th January 2002, Kloster Banz, Germany.
  作者：Mark H. Voges、R. Morris Bullock

  DOI：10.1039/b107754f

  日期：2002.2.15

  Cp(CO)2(PR3)MH to Ph3C+BAr′4− [Ar′ = 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl] in the presence of 3-pentanone. These ketone complexes are catalyst precursors for hydrogenation of Et2CO under mild conditions (23 °C, <4 atm H2). Analogous catalytic hydrogenations are obtained from reaction of the PCy3 complexes Cp(CO)2(PCy3)MH with Ph3C+BAr′4−. The proposed mechanism involves displacement of the ketone by H2, producing

  酮络合物[CPM（CO）2（PR 3）（η 1 -Et 2 ç O）] + BAR' 4 -（R =苯基或Me; M = Mo或W）从氢化物转移制备来自CP（CO）2（PR 3）MH至pH 3 ç +巴' 4 - [中，Ar'= 3,5-双（三氟甲基）苯基]在3-戊酮的存在。这些酮络合物是在温和条件下（23°C，<4 atm H 2）加氢Et 2 C O的催化剂前体。从PCy 3配合物CP（CO）的反应获得类似的催化氢化2（PCY 3）MH的Ph 3 Ç +巴' 4 - 。所提出的机理涉及通过H 2置换酮，产生阳离子金属二氢化物[CPM（CO） 2（PR 3）（H） 2 ] +。从二氢转移质子得到质子化的酮，然后从中性金属氢化物CPM（CO） 2（PR 3）H转移氢，生成醇配合物[CPM（CO） 2（PR 3）（Et 2 CHOH）] +。游离醇产物通过H置换而从金属中释放出来2或酮，完成
• An N-heterocyclic carbene as a bidentate hemilabile ligand: a synchrotron X-ray diffraction and density functional theory studyElectronic supplementary information (ESI) available: experimental details and characterization data; table of results for hydrogenation of 3-pentanone; Gaussian 98 summary for the W and Mo models; ORTEP plot of 1W and crystal data. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b3/b303762b/
  作者：Vladimir K. Dioumaev、David J. Szalda、Jonathan Hanson、James A. Franz、R. Morris Bullock

  DOI：10.1039/b303762b

  日期：——

  The N-heterocyclic carbene ligand IMes was shown by synchrotron crystallography and DFT computations to adopt a hemilabile bidentate coordination mode in CpM(CO)2(IMes)+B(C6F5)4− (M = Mo, W), with a CC bond of one mesityl weakly coordinated to the metal.

  同步辐射晶体学和DFT计算表明，N-杂环卡宾配体IMes在CpM(CO)2(IMes)+B(C6F5)4−（M=Mo，W）中采用了一种半柔性的双齿配位方式，其中一个间甲基的CC键与金属形成了弱配位。
• A Tungsten Complex with a Bidentate, Hemilabile N-Heterocyclic Carbene Ligand, Facile Displacement of the Weakly Bound W−(CC) Bond, and the Vulnerability of the NHC Ligand toward Catalyst Deactivation during Ketone Hydrogenation
  作者：Fan Wu、Vladimir K. Dioumaev、David J. Szalda、Jonathan Hanson、R. Morris Bullock

  DOI：10.1021/om700694e

  日期：2007.9.1

  [CpW(CO)2(IMes)(Et2CH−OH)]+[B(C6F5)4]-, which was characterized by crystallography and exhibits no evidence for hydrogen bonding of the bound OH group. Addition of H2 to the ketone complex [CpW(CO)2(IMes)(Et2CO)]+[B(C6F5)4]- produces an equilibrium with the dihydride [CpW(CO)2(IMes)(H)2]+ (Keq = 1.1 × 103 at 25 °C). The tungsten ketone complex [CpW(CO)2(IMes)(Et2CO)]+[B(C6F5)4]- serves as a modest catalyst

  N杂环卡宾IMES（IMES = 1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚烷基）与钼和氢化钨配合物CPM（CO）2（PPh 3）H之间观察到的初始反应（M ＝ Mo，W）是IMES使金属氢化物去质子化，得到[（IMES）H] + [CPM（CO）2（PPh 3）] -。在更长的反应时间和更高的温度下，IMES与CPM（CO）2（PR 3）H（M = Mo，W; R = Me，Ph）的反应产生CPM（CO）2（IMES）H。氢化物从CPW（CO）2（IMES）H转移到Ph 3 C + B（C 6 F 5）4 -给出CPW（CO）2（IMES）+ B（C 6 ˚F 5）4 - ，其结晶学上使用从同步加速器X射线辐射来表征。IMES通过卡宾的碳作为二齿配体键合，并形成从金属到一个均三环的C C键的弱键。弱结合的C C配体是半可变的，很容易被H 2，THF，酮或醇置换。CPW（CO）2（IMES）+与H