Mo2(CO)6(μ-η(5),η(5)-C5H4C(CH3)2C5H4) | 186379-78-2

• 英文名称: Mo2(CO)6(μ-η(5),η(5)-C5H4C(CH3)2C5H4)
• 英文别名: Mo2(CO)6(η(5),η(5)-C5H4C(Me)2C5H4)；Mo2(CO)6[η(5),η(5)-C5H4C(CH3)C5H4]；[(η⁵-C₅H₄)₂(CMe₂)][Mo(CO)₃]₂；[Mo2(CO)6(η5,η5-C5H4C(CH3)2C5H4)]；(Mo(CO)3(η5-C5H4))2C(CH3)2；(Me2C)[(η5-C5H4)Mo(CO)3]2
• CAS: 186379-78-2
• 化学式: C₁₉H₁₄Mo₂O₆
• 分子量: 530.197
• InChiKey: GJVNTLXTMYCOCN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Mo2(CO)6(μ-η(5),η(5)-C5H4C(CH3)2C5H4) 在 Na/K alloy 、 KHSO₄ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (η5-C5H5)Mo(CO)3H 、 [Mo(CO)3H]2(η,η(5)-C5H4C(Me)2C5H4)
  参考文献：
  名称：

  Cr，Mo和W的环偶联环戊二烯基和茚基双金属衍生物的合成与表征

  摘要：

  一系列新的环耦合双金属络合物中号2（CO）6 [η 5，η 5 -C 5 H ^ 4 C（CH 3）2 C ^ 5 ħ 4 ]，其中M铬，钼，W，由反应合成配体2,2-双（环戊二烯基）丙烷和M（CO）3（CH 3 CN）3，M Cr，Mo，W的二价阴离子。用乙酸-Fe（III）氧化可适度地形成双金属配合物产量。使用相同的策略，Mo（CO）3（CH 3 CN）3的反应用2-环戊二烯基-2- indenylpropane产生二价阴离子仅二聚体[沫（CO）3 [η 5 -C 5 H ^ 4 C（CH 3）2 C ^ 9 ħ 7 ] 2，其中所述茚基环是未金属化。随后的详细研究表明，最初形成了所需的双金属阴离子，但质子化后，茚基键合的金属丢失了。提出了这种脱金属过程机理的证据。所述dimetalloanion可以通过甲基碘被拦截到形式[沫（CO）3 CH 3 ] 2 [η 5，η 5 -C 5H 4

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06277-8
• 作为产物：
  描述：

  Sn(CH3)2(Mo(CO)3(η5-C5H4)2C(CH3)2 以 四氢呋喃 为溶剂， 以38%的产率得到Mo2(CO)6(μ-η(5),η(5)-C5H4C(CH3)2C5H4)
  参考文献：
  名称：

  Reactions of SnMe2-bridged biscyclopentadienes with molybdenum carbonyl to give compounds containing Mo–Sn–Mo units

  摘要：

  In the reactions of double-bridged biscyclopentadienes (EMe2)(SnMe2)(RC5H3)(2) (E = C (1), E = Si (2 or 4), E = Ge (3)), or single-bridged biscyclopentadiene (SnMe2)((BuC5H4)-Bu-t)(2) (5) with Mo(CO)(6) in refluxing xylene, the bridging SnMe2 group migrates from the ligand to the molybdenum atoms to give compounds (6-10) containing the Mo-Sn-Mo units; the bridging group EMe2 (E = C or Si in 1, 2, or 4) does not migrate. It is noteworthy that [(eta(5)-C5H5)Mo(CO)(3)](2)SnMe2 (8) obtained from the reaction of (GeMe2)(SnMe2)(C5H4)(2) (3) with Mo(CO)(6) is a degermylated and SnMe2 group migrated product, another outcome worth mentioning is that the complex 9 is afforded only in the rac-configuration. The stability of complexes (6, 7, and 10) containing the Mo-Sn-Mo unit toward heat and light was also studied. The molecular structures of 6, 9, and 10 were determined by X-ray diffraction. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.poly.2012.03.011

文献信息

• Reactions of Doubly Bridged Biscyclopentadienes with Molybdenum (Tungsten) Carbonyl
  作者：Baiquan Wang、Bolin Zhu、Shansheng Xu、Xiuzhong Zhou

  DOI：10.1021/om034039z

  日期：2003.11.1

  (CH2)5C; Y = Me2Si] with a W−Si bond were also isolated. The reactions of carbon and germanium doubly bridged biscyclopentadiene ligands (X)(Me2Ge)(C5H4)2 [X = Me2C, (CH2)5C] with Mo(CO)6 or W(CO)6 gave similar novel complexes (X)(η5-C5H3)(η5,η1-C5H3)[(Me2Ge)M(CO)3][M(CO)3] [X = Me2C, (CH2)5C; M = Mo, W] with a M−Ge bond. The reactions also produced degermylation products. However, the corresponding

  Dimolybdenum复合物（X）（Y）[（η 5 -C 5 H ^ 3）的Mo（CO）3 ] 2 [Y =我2的Si，X =我2 C，（CH 2）5 C，CH 2 ; Y =博士2的Si，X =我2 C]和脱甲硅基制品（X）[（η 5 -C 5 H ^ 4）的Mo（CO）3 ] 2从碳和硅的反应，得到双桥联biscyclopentadiene配位体（X ）（Y）（C 5 H 4）2与Mo（CO）6在回流的二甲苯中。当这些配体与W（CO）反应6，相似的条件下，除了二钨复合物（X）（Y）[（η 5 -C 5 H ^ 3）W（CO）3 ] 2 [X =我2 ℃; Y =我2的Si中，Ph 2的Si]和脱甲硅基制品（X）[（η 5 -C 5 H ^ 4）W（CO）3 ] 2，一类结构新颖的复合物（X）（η 5 -C 5 H ^ 3）（η 5，η 1 -C 5 ħ 3）[（Y）W（CO）3 ] [W（CO）3
• Reactions of (Me2C)(Me2Si)[(η5-C5H3)Mo(CO)3]2 with nitrile and subsequent cleavage of the CN bond by cooperation of molybdenum and ruthenium
  作者：Bin Li、Shansheng Xu、Haibin Song、Baiquan Wang

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.10.026

  日期：2008.1

  from the reactions of (Me2C)(Me2Si)(C5H4)2 with (RCN)3Mo(CO)3 (R = Me, Et) in refluxing xylene. Reactions of 1 with isonitriles generated μ-η1-η2-CNR (R = tBu, Ph, C6H11) bridged complexes 6–8 in 53–63% yields. Subsequent reaction of 4 with Ru3(CO)12 yielded two CN bond cleavaged MoRu clusters (Me2C)(Me2Si)(η5-C5H3)2Mo2Ru3(CO)10(μ-CO)(μ3-CMe)(μ4-N) (9) (7%) and [(Me2C)(Me2Si)(η5-C5H3)2]2Mo4Ru6(CO)16(μ

  的双反应桥接双核钼络合物（ME 2 C）（ME 2 Si）的[（η 5 -C 5 H ^ 3）的Mo（CO）3 ] 2（1）在回流的二甲苯，得到络合物苄腈（ME 2 C） （ME 2 Si）的[（η 5 -C 5 H ^ 3）2沫2（CO）4（μ-η 2 -η 2（⊥）-NCPh）]（2）（50％）和（ME 2 C） （ME 2 Si）的[（η 5 -C 5 H ^3）2沫2（CO）4（μ-η 1 -η 2 -NCPh）]（3）（6％）与腈的不同的协调。对应的μ-η 2 -η 2乙腈和丙腈络合物4和5可以由（Me中反应获得2 C）（ME 2 Si）的（C 5 ħ 4）2与（RCN）3的Mo（CO）3（R ＝ Me，Et）在回流的二甲苯中。的反应1与异腈生成μ-η 1 -η 2-CNR（R = 吨卜中，Ph，C 6 H ^ 11）桥接的配合物6 - 8中53-63％的产率。的后续反应4用的Ru
• Reactions of the Doubly Bridged Bis(cyclopentadienyl) Dinuclear Molybdenum Complex (Me ₂ C)(Me ₂ Si)[(η ⁵ ‐C ₅ H ₃ )Mo(CO) ₃ ] ₂ with a Carboxylate‐Substituted Allene
  作者：Bin Li、Congying Zhang、Shansheng Xu、Haibin Song、Baiquan Wang

  DOI：10.1002/ejic.200701030

  日期：2008.3

  H2C=C=CHCO2Me, complex (Me2C)(Me2Si)[(η5-C5H3)2Mo2(CO)2(O)2μ-η1-η3-C(CO2Me)CHCH2}] (6) (16 %) with a bridging η1,η3-C(CO2Me)CHCH2 allylic group, and allene C–C coupled complexes (Me2C)(Me2Si)[(η5-C5H3)2Mo2(CO)4μ-η3-η3-MeO2CCH(CH2)C}(CHCHCHCO2Me)}](4) (7 %) and (Me2C)(Me2Si)[(η5-C5H3)2Mo2(CO)4μ-η3-η3-MeO2CCH(CH2)C}2}] (5) (13 %), in which the two allene molecules were coupled in head-to-center and center-to-center

  当 1 用过量的 H2C=C=CHCO2Me 处理时，仅获得 C-C 偶联产物 4（10%）和 5（22%）。相比之下，单桥双（环戊二烯基）双核钼配合物（Me2C）[（η5-C5H4）Mo（CO）3]2（2）与H2C=C=CHCO2Me的反应仅得到η2-η2配位配合物（Me2C )[(η5- )Mo2(CO)4(μ-η2-η2-H2CCCHCO2Me)](7)(21%)。这些结果标志着双桥双（环戊二烯基）双核钼配合物 1 和相应的单桥接类似物 2 的不同反应性。讨论了这些配合物的形成，并通过 X 射线衍射确定了 3-7 的分子结构。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008) 单桥双（环戊二烯基）双核钼络合物（Me2C）[（η5- ）Mo（CO）3]2（2）与H2C=C=CHCO2Me的反
• Synthesis and catalytic reactivity in Friedel–Crafts acylations of monobridged bis(cyclopentadienyl)molybdenum(I) carbonyl complexes
  作者：Xin Long Yan、Ning Zhang、Zhi Qiang Hao、Zhi Hong Ma、Zhan Gang Han、Xue Zhong Zheng、Jin Lin

  DOI：10.1016/j.poly.2018.03.021

  日期：2018.6

  analysis. Friedel–Crafts acylation reactions of anisole derivatives with aromatic or aliphatic acyl chlorides catalyzed by complexes 4–6 showed that all of these monobridged bis(cyclopentadienyl)molybdenum carbonyl complexes have catalytic activity.

  摘要当单桥双环戊二烯（C5H5）R（ ）[R = C（CH3）2（1），Si（ ）2（2），C（CH2）5（3）]与Mo（CO）6反应时回流二甲苯，相应的配合物[（η5-C5H4）2R] [Mo（CO）3] 2 [R = C（ ）2（4），Si（ ）2（5），C（ ）5（6 ）]。这些配合物通过色谱分离，并通过元素分析，IR和1H NMR光谱进行表征。通过X射线衍射分析确定4和5的分子结构。配合物4-6催化苯甲醚衍生物与芳族或脂肪族酰氯的Friedel-Crafts酰化反应表明，所有这些单桥双（环戊二烯基）钼羰基配合物均具有催化活性。
• Synthesis, Nujol matrix and solution photochemistry of M(CO)2[η5,η3-C5H4–C(CH3)2–C5H6] (where M=Cr or Mo): molecular structures of Cr(CO)2[η5,η3-C5H4–C(CH3)2–C5H6], Mo(CO)2[η5,η3-C5H4–C(CH3)2–C5H6], and Mo(CO)[P(C6H5)3][η5,η3-C5H4–C(CH3)2–C5H6]
  作者：Thomas E. Bitterwolf、Abdelhimed A. Saygh、J.Timothy Bays、Callie Ann Weiss、W.Bruce Scallorn、Joyce E. Shade、Arnold L. Rheingold、Louise Liable-Sands

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00118-7

  日期：1999.6

  first product Mo(CO)2[P(C6H5)3][η5,η1-C5H4–C(CH3)2–C5H6], which undergoes decomposition upon work-up to yield both starting material, and Mo(CO)[P(C6H5)3][η5,η3-C5H4–C(CH3)2–C5H6]. The molecular structures of three compounds have been determined: Mo(CO)2[η5,η3-C5H4–C(CH3)2–C5H6]: monoclinic, P21/c, a=8.2767(4), b=19.875(1), c=7.960(1) Å, β=96.720(6)°, V=1300.4(1) Å3, Z=4, R(F)=2.82; Cr(CO)2[η5,η3-C5H4–C(CH3)2–C5H6]:

  用2,2-双（环戊二烯基）的产品包括M个丙烷收率混合物铬或钼的羰基反应2（CO）6 [η 5，η 5 -C 5 H ^ 4 -C（CH 3）2 -C 5 ħ 4 ]，M 2（CO）6 [η 5 -C 5 H ^ 4 -C（CH 3）2 -C 5 ħ 4 ] 2，以及标题化合物，M（CO）2 [η 5，η 3 -C 5ħ 4 -C（CH 3）2 -C 5 ħ 6 ]，其中η 3 -戊烯基基团被束缚于所述η 5由2,2-二丙基-环戊二烯基键（CP）基团。尽管环戊烯基可能有几种异构体，但铬和钼似乎仅形成单一但独特的异构体。M的光解（CO）2 [η 5，η 3 -C 5 ħ 4 -C（CH 3）2 -C 5 ħ 6]，在Nujol玻璃中，M ＝ Cr或Mo，约为。77K时已被发现是波长依赖性的，从而导致低η能量photolyses 3次→η 1变换，而较高的能量photolyses导致一氧化碳的损