and dimeric borate [LSi(NAr)2Ge]2ClBPh4 (3a) enabled highly regio- and chemoselective catalytic hydroboration of pyridines and may represent the most active catalytic system for the transformation. DFT calculations disclosed that the cationic germylene [LSi(NAr)2Ge]+ with a low-lying LUMO energy initiated the catalytic process. In contrast, the analogous amidinate germylene triflates are almost inactive
N-杂环亚
锗烷基和亚
锡烷基 LSi(NAr) 2 EX (L = PhC(N t Bu) 2 , Ar = 2,6 - i Pr 2 C 6 H 3 ; E = Ge, Sn; X = Cl, CF 3 SO 3 , BPh 4 ) 由庞大的
硅酰胺
配体[LSi(NAr) 2 ] - 支持,已被合成并充分表征。
锗烯
三氟甲磺酸盐 LSi(NAr) 2 GeOTf ( 3b ) 和二聚
硼酸盐 [LSi(NAr) 2 Ge] 2 ClBPh 4 ( 3a) 实现了
吡啶的高度区域选择性和
化学选择性催化
硼氢化反应,并且可能代表最活跃的转化催化系统。DFT 计算表明,具有低位 LUMO 能量的阳离子
锗烯 [LSi(NAr) 2 Ge] +引发了催化过程。相比之下,类似的脒二甲撑
三氟甲磺酸酯几乎没有活性,这表明
硅脒
配体对于稳定阳离子物质是必不可少的。