(η5-cyclopentadienyl)(η4-2,4-dimethylpenta-1,3-diene)rhodium(I) | 51232-51-0

• 英文名称: (η5-cyclopentadienyl)(η4-2,4-dimethylpenta-1,3-diene)rhodium(I)
• 英文别名: Rh(cp)(2,4-dimethylpenta-1,3-diene)；(η5-Cyclopentadienyl)(η4-2,4-dimethylpenta-1,3-dien)rhodium(I)
• CAS: 51232-51-0
• 化学式: C₁₂H₁₇Rh
• 分子量: 264.172
• InChiKey: SECYTGLXSFZPJX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-cyclopentadienyl)(η4-2,4-dimethylpenta-1,3-diene)rhodium(I) 、 trityl tetrafluoroborate 以 丙酮 为溶剂， 以51%的产率得到(η5-cyclopentadienyl)(η5-2,4-dimethylpentadienyl)rhodium(III) tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  2, 4-Dimethylpenta-1, 3-dien- und 2, 4-Dimethylpentadienyl-Komplexe des Rhodiums und Iridiums

  摘要：

  AbstractDie Komplexe [(η4‐C7H12)RhCl]2 (1) (C7H12 = 2, 4‐Dimethylpenta‐1, 3‐dien) und [(η4‐C7H12)2IrCl] (2) wurden durch Reaktion von [(η2‐C2H4)2RhCl]2 bzw. von [(η2‐Cycloocten)2IrCl]2 mit C7H12 erhalten. Die Umsetzung von 1 oder 2 mit CpTl (Cp = η5‐C5H5) liefert die Verbindungen [CpM(η4‐C7H12)] (3a: M = Rh; 3b: M = Ir). Die Hydridabstraktion am Pentadien‐Liganden von 3a, b mit Ph3CBF4 verläuft in Abhängigkeit vom Solvens unterschiedlich. In Aceton oder THF erhält man ausschließlich die “halboffenen” Metallocenium‐Komplexe [CpM(η5‐C7H11)]BF4 (4a: M = Rh; 4b: M = Ir). In Dichlormethan werden Gemische gebildet, die zusätzlich auch die durch elektrophile Substitution am Cp‐Ring entstandenen Spezies [(η5‐C7H11)M(η5‐C5H4CPh3)]BF4 (5a: M = Rh; 5b: M = Ir) sowie die η3‐2, 4‐Dimethylpentenyl‐Verbindung [(η3‐C7H13)Rh{η5‐C5H3(CPh3)2}]BF4 (6) enthalten. Durch Einwirkung von 2, 4‐Dimethylpentadienylkalium auf 1 bzw. 2 werden die Komplexe [(η4‐C7H12)M(η5‐C7H11)] (7a: M = Rh; 7b: M = Ir) gebildet, die in Lösung dynamisches Verhalten zeigen; Versuche zur Synthese der “offenen” Metallocenium‐Kationen [(η5‐C7H11)2M]+ durch Hydridabstraktion von 7a, b scheiterten jedoch. Die neuen Verbindungen wurden elementaranalytisch und spektroskopisch charakterisiert, 4b und 5a auch durch Röntgenstrukturanalyse.

  DOI：

  10.1002/zaac.200400395
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯铊 、 di-μ-chlorobis(η4-2,4-dimethylpenta-1,3-diene)dirhodium(I) 以 乙醚 为溶剂， 以74%的产率得到(η5-cyclopentadienyl)(η4-2,4-dimethylpenta-1,3-diene)rhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  2, 4-Dimethylpenta-1, 3-dien- und 2, 4-Dimethylpentadienyl-Komplexe des Rhodiums und Iridiums

  摘要：

  AbstractDie Komplexe [(η4‐C7H12)RhCl]2 (1) (C7H12 = 2, 4‐Dimethylpenta‐1, 3‐dien) und [(η4‐C7H12)2IrCl] (2) wurden durch Reaktion von [(η2‐C2H4)2RhCl]2 bzw. von [(η2‐Cycloocten)2IrCl]2 mit C7H12 erhalten. Die Umsetzung von 1 oder 2 mit CpTl (Cp = η5‐C5H5) liefert die Verbindungen [CpM(η4‐C7H12)] (3a: M = Rh; 3b: M = Ir). Die Hydridabstraktion am Pentadien‐Liganden von 3a, b mit Ph3CBF4 verläuft in Abhängigkeit vom Solvens unterschiedlich. In Aceton oder THF erhält man ausschließlich die “halboffenen” Metallocenium‐Komplexe [CpM(η5‐C7H11)]BF4 (4a: M = Rh; 4b: M = Ir). In Dichlormethan werden Gemische gebildet, die zusätzlich auch die durch elektrophile Substitution am Cp‐Ring entstandenen Spezies [(η5‐C7H11)M(η5‐C5H4CPh3)]BF4 (5a: M = Rh; 5b: M = Ir) sowie die η3‐2, 4‐Dimethylpentenyl‐Verbindung [(η3‐C7H13)Rh{η5‐C5H3(CPh3)2}]BF4 (6) enthalten. Durch Einwirkung von 2, 4‐Dimethylpentadienylkalium auf 1 bzw. 2 werden die Komplexe [(η4‐C7H12)M(η5‐C7H11)] (7a: M = Rh; 7b: M = Ir) gebildet, die in Lösung dynamisches Verhalten zeigen; Versuche zur Synthese der “offenen” Metallocenium‐Kationen [(η5‐C7H11)2M]+ durch Hydridabstraktion von 7a, b scheiterten jedoch. Die neuen Verbindungen wurden elementaranalytisch und spektroskopisch charakterisiert, 4b und 5a auch durch Röntgenstrukturanalyse.

  DOI：

  10.1002/zaac.200400395

文献信息

• Transition-metal–diene complexes. Part 3. Isomerization of methyl-substituted acyclic and cyclic 1,3- and 1,4-dienes co-ordinated to rhodium(<scp>I</scp>)
  作者：Michael Arthurs、Catriona M. Regan、S. Martin Nelson

  DOI：10.1039/dt9800002053

  日期：——

  A range of methyl-substituted acyclic and cyclic 1,4-dienes co-ordinated ton RhI in the complexes [Rh(cp)(diene)](cp = cyclopentadienyl) undergo virtual quantitative isomerization when heated in non-protic solvents. Reactants and products have been characterized by chemical and physical methods, particularly by 1H n.m.r. spectroscopy. Reaction products are exclusively conjugated dienes and with one

  当在非质子溶剂中加热时，配合物[Rh（cp）（二烯）]（cp =环戊二烯基）中的一系列甲基取代的无环和环状1,4-二烯基吨Rh I会发生虚拟的定量异构化。反应物和产物已通过化学和物理方法，特别是通过1 H nmr光谱法进行了表征。反应产物仅是共轭二烯，除一个例外，顺式，顺式-hexa-2,4-二烯与Rh I配位。对于无环的1,4-二烯，主要异构化为顺式和反式-1,3-异构体的混合物，随后是顺式的较慢异构化-初级产物二烯为反式异构体。对于环己-1，4-二烯的异构化，通常仅在一次方法中获得1，3-异构体的混合物。报道了反应物1，4-二烯衰变的一级速率常数。从反应和产物分布的动力学的分析，涉及的机制的（η 3 -烯丙基）氢基-中间体，提出了在主异构化，其中第一步骤是从金属一个双键的解离。对于次级异构化顺式-对反式- 1,3-二烯一个η 3 -η 1 -η 3的互反和顺建议将配置作为关键步骤。主要