1,2-(4'-CF3C6H4)2-1,2-closo-C2B10H10 | 1304037-83-9

• 英文名称: 1,2-(4'-CF3C6H4)2-1,2-closo-C2B10H10
• CAS: 1304037-83-9
• 化学式: C₁₆H₁₈B₁₀F₆
• 分子量: 432.419
• InChiKey: WEOMSLWMAVVOIH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三氯异氰尿酸 、 1,2-(4'-CF3C6H4)2-1,2-closo-C2B10H10 反应 24.0h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  B(9)-卤代碳硼烷与 N-卤代酰胺在六氟异丙醇中的实际合成

  摘要：

  在简单的反应条件下，在六氟异丙醇 (HFIP) 中以优异的选择性实现邻碳硼烷和间碳硼烷的 B(9)-H 卤化：单一试剂 [三氯异氰脲酸 (TCCA)、三溴异氰脲酸 (TBCA) 或N-碘代琥珀酰亚胺 ( NIS)]，无催化剂，耐空气/耐湿，后处理方便。采用这种方法，得到了多种 9-卤代邻碳硼烷和间碳硼烷，其产率从良好到优异，具有广泛的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.2c00074
• 作为产物：
  描述：

  1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12) 、 4-碘三氟甲苯 在 异丙基氯化镁 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以56%的产率得到1,2-(4'-CF3C6H4)2-1,2-closo-C2B10H10
  参考文献：
  名称：

  邻碳硼烷基与芳基碘化物的镍催化交叉偶联反应：1-芳基-邻-碳硼烷和1,2-二芳基-邻-碳硼烷的简便合成

  摘要：

  已经开发了在邻-甲硼烷笼碳中心的镍催化的芳基化反应，从而导致在分离后以高收率制备了一系列的1-芳基-邻-碳戊烷和1,2-二芳基-邻碳烷。该方法是过渡金属催化邻氨基甲酰基与芳基碘化物交叉偶联反应的C，C'-二芳基化的第一个实例。

  DOI：

  10.1002/anie.201502502

文献信息

• Metal‐Free Oxidative B−N Coupling of <i>nido</i> ‐Carborane with N‐Heterocycles
  作者：Zhongming Yang、Weijia Zhao、Wei Liu、Xing Wei、Meng Chen、Xiao Zhang、Xiaolei Zhang、Yong Liang、Changsheng Lu、Hong Yan

  DOI：10.1002/anie.201904940

  日期：2019.8.19

  A general method for the oxidative substitution of nido‐carborane (7,8‐C2B9H12−) with N‐heterocycles has been developed by using 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyanobenzoquinone (DDQ) as an oxidant. This metal‐free B−N coupling strategy, in both inter‐ and intramolecular fashions, gave rise to a wide array of charge‐compensated, boron‐substituted nido‐carboranes in high yields (up to 97 %) with excellent functional‐group

  为的氧化性取代的一般方法巢-carborane（7,8--C 2乙9 ħ 12 - ）与N-杂环已开发通过使用2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌（DDQ）作为氧化剂。分子间和分子内这种无金属的BN耦合策略产生了许多电荷补偿的硼取代的Nido在温和的反应条件下，碳硼烷的收率高（高达97％），并且具有出色的官能团耐受性。通过密度泛函理论（DFT）计算研究了反应机理。提出了连续的单电子转移（SET），BH氢原子转移（HAT）和亲核攻击途径。该方法为含氮碳硼烷提供了一种新方法，在医学和材料中具有潜在的应用前景。
• Spectroscopic, structural, computational and (spectro)electrochemical studies of icosahedral carboranes bearing fluorinated aryl groups
  作者：Hugo Tricas、Marta Colon、David Ellis、Stuart A. Macgregor、David McKay、Georgina M. Rosair、Alan J. Welch、Ivan V. Glukhov、Fulvio Rossi、Franco Laschi、Piero Zanello

  DOI：10.1039/c0dt01798a

  日期：——

  electrochemical study. In a parallel computational study the effects of a wide range of different substituents on the redox properties of carboranes have been probed by comparison of ΔE values, where ΔE is the energy gap between the DFT-optimised [7,9-R2-7,9-nido-C2B10]2− anion and its DFT-optimised basket-shaped first oxidation product. The overall conclusion from the NMR spectroscopic, electrochemical

  二十面体碳硼烷1-C 6 F 5 -2-Ph-1,2- closo -C 2 B 10 H 10（1），1-（4'-F 3 CC 6 H 4）-2-Ph-1， 2-闭合碳-C 2乙10 ħ 10（2），1,2-（4'--F 3 CC 6 H ^ 4）2 -1,2-闭合碳-C 2乙10 ħ 10（3），1-（ 4′-H 3 CC 6 F4）-2-PH-1,2-闭合碳-C 2乙10 ħ 10（ 4），1-（4'--F 3 CC 6 ˚F 4）-2-PH-1,2-闭合碳-C 2乙10 ħ 10（ 5），1,2-（4'--F 3 CC 6 ˚F 4） 2 -1,2-闭合碳-C 2乙10 ħ 10（ 6），1,7-（4'--F 3 CC 6 ˚F 4） 2 -1,7-闭合碳-C 2乙10 ħ 10（7）和1,12-（4'--F 3 CC 6 ˚F 4）2 -1,12-闭合碳-C 2乙10 ħ 10（
• Palladium-Catalyzed Regioselective B(9)-Amination of <i>o</i>-Carboranes and <i>m</i>-Carboranes in HFIP with Broad Nitrogen Sources
  作者：Yan-Na Ma、Yan Gao、Yubin Ma、Yan Wang、Huazhan Ren、Xuenian Chen

  DOI：10.1021/jacs.2c03031

  日期：2022.5.11

  for a highly regioselective formation of a B–N bond by Pd(II)-catalyzed B(9)-H amination of o- and m-carboranes in hexafluoroisopropanol (HFIP) with different nitrogen sources under air atmosphere. The silver salt and HFIP solvent play critical roles in the present protocol. The mechanistic study reveals that the silver salt acts as a Lewis acid to promote the electrophilic palladation step by forming

  碳硼烷的胺化在有机合成和药物合成中具有很好的应用前景。然而，目前用于这种转换的方法存在局限性。在此，我们报告了一种实用的方法，该方法通过 Pd(II) 催化的 B(9)-H 胺化在具有不同氮源的六氟异丙醇 (HFIP) 中的邻碳硼烷和间碳硼烷在空气中形成 B-N 键。气氛。银盐和 HFIP 溶剂在本协议中起着关键作用。机理研究表明，银盐作为路易斯酸通过形成异质双金属活性催化剂 PdAg(OAc) 3来促进亲电钯化步骤。; HFIP的强供氢键能力和低亲核性增强了Pd(II)的亲电能力。相信这些含氮碳硼烷在新药物的合成中具有潜在的重要意义。
• B(9)-OH-<i>o</i>-Carboranes: Synthesis, Mechanism, and Property Exploration
  作者：Yan-Na Ma、Huazhan Ren、Yanxuan Wu、Na Li、Feijing Chen、Xuenian Chen

  DOI：10.1021/jacs.2c13570

  日期：——

  Herein, we present a chemically robust and efficient synthesis route for B(9)-OH-o-carboranes by the oxidation of o-carboranes with commercially available 68% HNO3 under the assistance of trifluoromethanesulfonic acid (HOTf) and hexafluoroisopropanol (HFIP). The reaction is highly efficient with a wide scope of carboranes, and the selectivity of B(9)/B(8) is up to 98:2. The success of this transformation

  在此，我们通过在三氟甲磺酸 (HOTf) 和六氟异丙醇 (HFIP) 的协助下使用市售的 68% HNO 3氧化邻碳硼烷，提出了一种化学稳健且高效的 B(9)-OH-o-碳硼烷合成路线. 反应效率高，碳硼烷范围广，B(9)/B(8)的选择性高达98:2。这种转化的成功依赖于 HNO 3的强亲电性和氧化性，通过布朗斯台德酸 HOTf 和溶剂 HFIP 的氢键促进。机理研究表明，邻碳硼烷的氧化涉及 HNO 3的初始亲电攻击到邻碳硼烷的最具负电性的 B(9) 处的氢原子。在这种转化中，B-H键的氢原子是亲核位点，不同于亲电取代反应中硼原子是亲核位点。因此，这是邻碳硼烷在温和条件下的氧化还原反应，其中 N(V) → N(III) 和 H(-I) → H(I)。9-OH- o的衍生化-carborane 进一步检查，carboranyl 基团被成功地引入氨基酸、聚乙二醇、生物素、脱氧尿苷和糖类。毫无