Rh(η(3)-cyclooctenyl)(Ph2P(CH2)3PPh2) | 177283-23-7

• 英文名称: Rh(η(3)-cyclooctenyl)(Ph2P(CH2)3PPh2)
• 英文别名: Rh(Ph2P(CH2)3PPh2)(η(3)-C8H13)
• CAS: 177283-23-7
• 化学式: C₃₅H₃₉P₂Rh
• 分子量: 624.548
• InChiKey: IOBVPZYTQJOADG-JITBQSAISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Rh(η(3)-cyclooctenyl)(Ph2P(CH2)3PPh2) 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 生成 Rh(H)(Ph2P(CH2)3PPh2)2
  参考文献：
  名称：

  CO 2活化。7. †使用[{（COD）Rh（μ-H）} 4 ] / Ph 2 P（CH 2）4 PPh 2催化剂在二氧化碳加氢成甲酸中形成催化活性中间体：首次直接观察铑从铑到配位的1,5-环辛二烯的迁移反应

  摘要：

  由四聚体簇[{（（COD）Rh（μ-H）} 4 ]（COD = 1,5-环辛二烯; 1）和二齿膦Ph 2 P（CH 2）原位形成的催化活性中间体的性质。研究了在CO 2加氢成甲酸期间的4 PPh 2（dppb）。动力学测量表明催化剂前体的初始形成，该催化剂前体与二氢反应生成实际的活性物质。1与dppb在THF- d 8中反应的NMR光谱研究揭示了三种通过一维和二维技术充分表征的含磷产品，包括2D-（31 P，1 H）-COLOC光谱。副产物四聚体氢化物簇[{（dppb）Rh（μ-H）} 4 ]（2）和双膦取代的单体氢化铑[（dppb）2 RhH]（3）以低产率形成。的（膦）铑η 3 -cyclooctenyl配合物[（DPPB）的Rh（η 3 -C 8 ħ 13）]（4），所产生的通过从铑配位COD氢化物转移，是主要产物，含有约的80％ dppb。复杂的从产物的混合物中分离出4，并通过X射

  DOI：

  10.1021/om950913f
• 作为产物：
  描述：

  [(COD)Rh(μ-,kappa.O,O'-HCO2)]2 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 以98%的产率得到Rh(η(3)-cyclooctenyl)(Ph2P(CH2)3PPh2)
  参考文献：
  名称：

  结构和二聚体铑的反应（I）配合物甲酸盐：的[{（COD）的Rh（X射线晶体结构分析μ - κ 2 O，O'HCO 2）} 2 ]和磷烷诱导的氢化物转移以得到η 3 -cyclooctenyl复杂

  摘要：

  的X射线晶体结构分析[（L 2）的Rh（μ - κ 2 O，O'HCO 2）2的Rh（L' 2）] 1A（L 2 = L' 2 = COD）被报告。配合物1a通过中间体1b与CO反应生成1c（L = L'= CO）（L 2 = cod，L'= CO）。1a和1c在甲酸酯部分中没有掺入13个CO 2或D 2，并且是将CO 2加氢成甲酸的不良催化剂。的反应在图1a中用螯合膦R 2 P（CH 2）2 PR 2（）3a-c导致二烯烃配体的置换和在单体配合物[（3a-c）2 Rh] [HCO 2的形成下的二聚结构的裂解。] 4a-c。分离出4a，产率高达78％，并且检测到复合物6a为副产物。使用双齿配体Ph 2 P（CH 2）3 PPh 2 3d仅在相同的反应条件下形成6型配合物或单齿配体PAr 3 3e-f。为复合物形成的一种可能的机制4,5和6讨论涉及从HCO氢化物转移2 -配体与铑并随后协调鳕鱼。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05969-v