(meso-tetrakis(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)porphinato(2-))Fe(III)Cl | 920035-04-7

• 英文名称: (meso-tetrakis(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)porphinato(2-))Fe(III)Cl
• 英文别名: F16TPPFe(III)Cl
• CAS: 920035-04-7
• 化学式: C₄₄H₁₂ClF₁₆FeN₄
• 分子量: 991.881
• InChiKey: IUJKOOJMCMPCMM-UCKNUWHASA-M

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  iron(II) chloride tetrahydrate 、 5,10,15,20-tetrakis(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)porphyrin 在 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 以65%的产率得到(meso-tetrakis(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)porphinato(2-))Fe(III)Cl
  参考文献：
  名称：

  Oxoiron (IV) 卟啉π-阳离子自由基配合物环氧化反应的限速步骤：电子转移耦合键形成机制

  摘要：

  由高价金属氧类催化的环氧化反应是各种生物和化学过程中的关键反应。由于烯烃的氧化还原电位高于大多数高价金属氧物种的氧化还原电位，因此在环氧化反应中从烯烃到高价金属氧物种的电子转移 (ET) 是吸能的，必须与另一个外力过程。为了揭示 ET 的机制，我们对氧代铁 (IV) 卟啉 π-阳离子自由基复合物（化合物 I）与烯烃的环氧化反应进行了马库斯图分析。Marcus 图可以用线性曲线模拟，当化合物 I 的氧化还原电位变化时，梯度为 0.50，当烯烃的氧化还原电位变化时，梯度为 0.07。这些结果表明 ET 过程参与了限速步骤，并与以下 O-C 键形成过程耦合：ET 耦合键形成机制。DFT 计算支持这一结论并揭示了机制的细节。随着烯烃接近氧配体，烯烃的最高占据分子轨道 (HOMO) 的能量增加，并且 ET 的能量变得足够小以允许 ET。最后，ET 从烯烃的 HOMO 到卟啉 π 自由基轨道发生。ET

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c02287