((η(5)-C5H4SiMe3)2NbCl(η(2)-OCC(Ph)CHMe))BF4 | 143566-28-3

• 英文名称: ((η(5)-C5H4SiMe3)2NbCl(η(2)-OCC(Ph)CHMe))BF4
• 英文别名: [(η5-C5H4SiMe3)2Nb(Cl)(OCC(=CHMe)Ph)][BF4]
• CAS: 143566-28-3；143566-30-7
• 化学式: BF₄*C₂₆H₃₅ClNbOSi₂
• 分子量: 634.898
• InChiKey: RTJLRYSVHFQBJL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((η(5)-C5H4SiMe3)2NbCl(η(2)-OCC(Ph)CHMe))BF4 在 DBU 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以35%的产率得到((((η(5)-C5H4SiMe3)2NbCl(η(2)OCC(Ph)))2CH(Me)CHCH))
  参考文献：
  名称：

  铌结合配体的氢化物和质子转移反应。酮，烯丙基和乙烯基烯酮配合物的合成和热力学研究

  摘要：

  铌烯酮络合物CP” 2的Nb（Cl）的（O Ç C（R '）CH 2 R）（1 ; CP'=η 5 -C 5 H ^ 4森达3）乙烯酮的C表现出络合O键。当与它们捐赠氢化适当triarylcarbenium四氟硼酸盐处理，处理构成所述η的有用合成2 -enacyl盐[CP ' 2的Nb（Cl）的（η 2 -OCC（R'）CHR）] [BF 4 ]（3）。该反应涉及γ-氢化物的转移，并且对于（E）-烯丙基异构体的产生是特异性的。一阶导数（3b，R'= Ph，R = Me）是X射线衍射研究的主题。阳离子烯丙基是强亲电子试剂，易受共轭加成反应和[4 + 2]环加成的影响。如果取代基R包含烯丙基质子，则该烯丙基络合物也非常酸性。用合适的碱处理将这些enacyls到η 2（C，O）-vinylketene络合物CP ' 2的Nb（Cl）的（η 2 -O Ç C（R'）CH CH 2）（7）。这些化合

  DOI：

  10.1021/om9907066
• 作为产物：
  描述：

  trityl tetrafluoroborate 、 (η5-C5H4SiMe3)2Nb(Cl)(O=C=CEtPh) 以 二氯甲烷 为溶剂， 以86.3%的产率得到((η(5)-C5H4SiMe3)2NbCl(η(2)-OCC(Ph)CHMe))BF4
  参考文献：
  名称：

  铌结合配体的氢化物和质子转移反应。酮，烯丙基和乙烯基烯酮配合物的合成和热力学研究

  摘要：

  铌烯酮络合物CP” 2的Nb（Cl）的（O Ç C（R '）CH 2 R）（1 ; CP'=η 5 -C 5 H ^ 4森达3）乙烯酮的C表现出络合O键。当与它们捐赠氢化适当triarylcarbenium四氟硼酸盐处理，处理构成所述η的有用合成2 -enacyl盐[CP ' 2的Nb（Cl）的（η 2 -OCC（R'）CHR）] [BF 4 ]（3）。该反应涉及γ-氢化物的转移，并且对于（E）-烯丙基异构体的产生是特异性的。一阶导数（3b，R'= Ph，R = Me）是X射线衍射研究的主题。阳离子烯丙基是强亲电子试剂，易受共轭加成反应和[4 + 2]环加成的影响。如果取代基R包含烯丙基质子，则该烯丙基络合物也非常酸性。用合适的碱处理将这些enacyls到η 2（C，O）-vinylketene络合物CP ' 2的Nb（Cl）的（η 2 -O Ç C（R'）CH CH 2）（7）。这些化合

  DOI：

  10.1021/om9907066

文献信息

• Thermodynamic Studies of Hydride Transfer for a Series of Niobium and Tantalum Compounds
  作者：Niladri Sarker、Joseph W. Bruno

  DOI：10.1021/om000682z

  日期：2001.1.1

  thermodynamic hydricities (ΔGM+) for a collection of niobocene and tantalocene compounds (1−13) of general formulas (C5R4R‘)2M(H)(L) (R = H, Me; R‘ = H, Me, SiMe3; L = CO, PEt3, (H)2, PhCCPh, CH2O, O) and (C5H4SiMe3)2Nb(Cl)(L‘) (L‘ = OCCEtPh, OCCEt2). The studies were carried out in acetonitrile solution, and the compounds show hydride transfer free energies ranging from 74 to 95 kcal/mol, as determined

  本文报道的是第一热力学hydricities（Δ G ^ M +为niobocene和tantalocene化合物的集合）（1 - 13通式（C）5 - [R 4 R'）2 M（H）（L）（R = H，我; R'= H，Me，SiMe 3 ; L = CO，PEt 3，（H）2，PhCCPh，CH 2 O，O）和（C 5 H 4 SiMe 3）2 Nb（Cl）（L'）（ L'= O C CEtPh，O C CEt 2）。研究是在乙腈溶液中进行的，化合物的氢化物转移自由能在74至95 kcal / mol范围内，这是由涉及一系列已知氢化物受体的方括号研究确定的。数据表明，氢化物转移的自由能受大分子大分子的影响较大，但同构铌或钽化合物中4d对5d的影响较小。