摘要:
已经制备了一系列 [C5Me5Rh(CH2CHR)2] 配合物 (1a-e),其中烯烃带有庞大的甲硅烷基取代基,R = (a) SiMe3,(b) SiMe2OEt,(c) Si(OiPr)3, (d) SiMe(OSiMe3)2,(e) SiPh2OiPr。1c 的固态结构已通过 X 射线晶体学确定。当配合物 1a 在氘代溶剂(C6D6、C6D5CD3、C6D5Cl 或 (CD3)2CO)中加热 (50 °C) 时,氘会被结合到烯烃位点中。在较高温度下的热解导致 SiMe3 和 C5Me5 基团的进一步 H/D 交换和氘化。用添加的底物(苯胺、MeOtBu、MeOSiMe3、Cp2Fe、环戊烯或 EtOAc)在 C6D6 中加热 1a,通过氘从 C6D6 穿梭到烯烃位点,然后进入底物的某些位点,导致这些底物的氘化。1a 在乙烯基三甲基硅烷存在下在较高温度下的热解导致 C-Si 键断裂并生成硅杂环戊二烯配合物