(Si(Me)(2-PPh₂-C₆H₄)₂)NiCl | 1408099-11-5

• 英文名称: (Si(Me)(2-PPh₂-C₆H₄)₂)NiCl
• 英文别名: (^PhPSiP)NiCl
• CAS: 1408099-11-5
• 化学式: C₃₇H₃₁ClNiP₂Si
• 分子量: 659.829
• InChiKey: PUAWCWUOEPDEFS-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Si(Me)(2-PPh₂-C₆H₄)₂)NiCl 在 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以20%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  高价硅的一个不寻常的例子：一个五坐标硅烷基，通过一个不对称的四中心两电子键桥接两个钯或镍中心

  摘要：

  据报道，PSiP配体支持Pd和Ni二聚体，其中两个超价五坐标Si原子桥接两个金属中心。晶体学特征表明在Si处罕见的方锥几何形状和不寻常的不对称M 2 Si 2核（M = Pd或Ni）。DFT计算表明，在磷化氢和Si中心不属于钳子基团的模型中，还发现了核的异常结构，因此表明观察到的几何形状不是PSiP配体所强加的。NBO分析表明，不对称的四中心二电子（4c-2e）键稳定了M 2 Si 2核中的超价Si原子。

  DOI：

  10.1002/anie.201307618
• 作为产物：
  描述：

  (Si(Me)(2-PPh₂-C₆H₄)₂)Ni(η³-C₈H₁₃) 、 2,6-二甲基吡啶盐酸盐(1:1) 以 氘代苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (Si(Me)(2-PPh₂-C₆H₄)₂)NiCl
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactivity of a masked PSiP pincer supported nickel hydride

  摘要：

  Tridentate PSiP pincer ligands featuring two phosphine donors and an anionic Si donor have attracted considerable attention in recent years. Here, we report the synthesis of the eta(3)-cyclooctenyl complex, ((PSiP)-P-Ph)Ni(eta(3)-cyclooctenyl) (1; (PSiP)-P-Ph = Si(Me)(2-PPh2-(CH4)-H-6)(2)) through the reaction of Ni(COD)(2) with (Ph)psi(H)p ((Ph)psi(H)p = HSi(Me)(2-PPh2-C6H4)(2)). We propose, that as a result of beta-hydride elimination of 1,3-COD, 1 can act as a synthetic equivalent for ((PSiP)-P-Ph)NiH. The reaction of 1 with a variety of different reagents including another equivalent of (Ph)PSi(H)p to form ((PSiP)-P-Ph)Ni-2 (2), 1,3-COD and H-2, PPh3 to form the Ni(0) species ((PSiP)-P-Ph-P-H)Ni(PPh3) (3) and 1,3-COD and 2,6-lutidine HCI to generate (PhPSiP)NiCI (4), 1,3-COD and H2 are in agreement with this hypothesis. In addition, in the reaction of 1 with BH3"THF, (PhPSiP)Ni(K2-BH4) (5) was observed but could not be isolated. This reaction presumably proceeds via (PhPSiP)NiH. This is supported by the observation that the reaction of (cYPSiP)NiH (cYPSiP = Si(Me)(2-PCY2-C6F14)2) with BH3.THF formed (cYPSiP)Ni(K2-BH4) (6). Catalytic reactions such as alkene isomerization and CO2 reduction using 1 as precatalyst are also consistent with a nickel hydride being accessible. Compounds 1, 2 and 6 were characterized by X-ray crystallography. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.poly.2014.05.078