[(η5-C5Me5)Zr(σ2,π-trimethylenemethane)(i-PrNC(Me)N-i-Pr)] | 439865-81-3

• 英文名称: [(η5-C5Me5)Zr(σ2,π-trimethylenemethane)(i-PrNC(Me)N-i-Pr)]
• 英文别名: (η5-C5Me5)Zr(σ2,π-C4H6)[N(i-Pr)C(Me)N(i-Pr)]；[Zr(η5-C5Me5)(trimethylenemethane)]
• CAS: 439865-81-3
• 化学式: C₂₂H₃₈N₂Zr
• 分子量: 421.781
• InChiKey: IMKGPBWFFNOKQA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η5-C5Me5)Zr(σ2,π-trimethylenemethane)(i-PrNC(Me)N-i-Pr)] 、 三氟甲烷磺酸甲酯 以 乙醚 为溶剂， 生成 [Zr(η5-C5Me5)(MeC(NCHMe2)2)(η3-CH2CH(CH2Me)CH2)(CF3SO3)]
  参考文献：
  名称：

  电荷中性、高氧化态 d0Zirconium Trimethylenemethane 配合物的亲核特性

  摘要：

  电荷中性、高氧化 d0 锆三亚甲基甲烷 (TMM) 类化合物的亲核特性 Cp*Zr(TMM)[N(R1)C(Me)N(R2)], 1a (R1 = R2 = i -Pr) 和 1b (R1 = t-Bu, R2 = Et) 是通过记录其与一系列烷基和甲硅烷基卤化物和三氟甲磺酸酯（包括未活化的三氟甲磺酸乙酯）的反应性来呈现的。这些结果应该有助于扩大合成化学家构建复杂有机分子的合成方法工具箱。

  DOI：

  10.1021/ja0493897
• 作为产物：
  描述：

  [(η5-C5Me5)Zr(iso-butyl)2(i-PrNC(Me)N-i-Pr)] 以 甲苯 为溶剂， 生成 [(η5-C5Me5)Zr(σ2,π-trimethylenemethane)(i-PrNC(Me)N-i-Pr)]
  参考文献：
  名称：

  Regarding the Stability of d⁰ Monocyclopentadienyl Zirconium Acetamidinate Complexes Bearing Alkyl Substituents with β-Hydrogens

  摘要：

  The monocyclopentadienyl zirconium acetamidinate complexes, (eta(5)-C(5)Me(5))Zr[N(R(1))C(Me)N(R(2))]R(3)R(4) (1-8), have been shown to be remarkably resistant to beta-hydrogen eliminations/abstractions, including the tert-butyl derivative, 3 (R(1) = R(2) = Cy, R(3) = t-Bu, R(4) = Cl), which resists both decomposition and isomerization in solution to temperatures of at least 100 degrees C. Further, two striking examples of an apparent preference for alternative hydrogen-atom abstractions in which complexes 1 and 7/8 that bear isomeric dibutyl substituents are transformed at elevated temperatures to complexes 9 and 10/11 that contain the isomeric butadiene and trimethylenemethane (TMM) C(4) fragments, respectively, are presented. These results serve to not only introduce a new ligand environment for zirconium in which beta-hydrogen elimination/abstraction processes are substantially retarded, but they further document the availability of alternative low-energy hydrogen abstraction pathways for group 4 alkyl complexes.

  DOI：

  10.1021/ja017294o

文献信息

• Synthesis and characterization of cationic and zwitterionic allyl zirconium complexes derived from trimethylenemethane (TMM) cyclopentadienylzirconium acetamidinates
  作者：Denis A Kissounko、James C Fettinger、Lawrence R Sita

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00315-2

  日期：2003.10

  Protonation of the trimethylenemethane derivatives, Cp*Zr(σ2,π-C4H6)[N(R1)C(Me)N(R2)] (1a: R1=R2=i-Pr and 1b: R1=Et, R2=t-Bu) (Cp*=η5-C5Me5), by [PhNMe2H][B(C6F5)4] in chlorobenzene at −10 °C provides the cationic methallyl complexes, Cp*Zr(η3-C4H7)[N(R1)C(Me)N(R2)] (2a: R1=R2=i-Pr and 2b: R1=Et, R2=t-Bu), which are thermally robust in solution at elevated temperatures as determined by 1H NMR spectroscopy

  的trimethylenemethane衍生物中，CP * Zr中的质子化（σ 2，π-C 4 H ^ 6）[N（R 1）C（Me）的N（R 2）]（1A，R 1 = R 2 =我-Pr和1b的，R 1 =的Et，R 2 =吨-Bu）（CP * =η 5 -C 5我5）中，由[PhNMe 2 H] [B（C 6 ˚F 5）4 ]中，在-10°氯苯C提供阳离子络合物甲代烯丙基，的CP * Zr的（η 3 -C 4 ħ 7）[N（R 1）C（Me）N（R 2）]（2a：R 1 = R 2 = i -Pr和2b：R 1 = Et，R 2 = t -Bu）通过1 H NMR光谱测定，在高温下溶解溶液。B（C的另外6 ˚F 5）3，以1A和1B提供了两性离子烯丙基配合中，CP * Zr的η 3 -CH 2 C [CH 2 B（C 6 ˚F 5）3 ] CH2 } [N（R 1）C（Me）N（R 2）]（3a：R