摘要:
的X射线晶体结构分析[(L 2)的Rh(μ - κ 2 O,O'HCO 2)2的Rh(L' 2)] 1A(L 2 = L' 2 = COD)被报告。配合物1a通过中间体1b与CO反应生成1c(L = L'= CO)(L 2 = cod,L'= CO)。1a和1c在甲酸酯部分中没有掺入13个CO 2或D 2,并且是将CO 2加氢成甲酸的不良催化剂。的反应在图1a中用螯合膦R 2 P(CH 2)2 PR 2()3a-c导致二烯烃配体的置换和在单体配合物[(3a-c)2 Rh] [HCO 2的形成下的二聚结构的裂解。] 4a-c。分离出4a,产率高达78%,并且检测到复合物6a为副产物。使用双齿配体Ph 2 P(CH 2)3 PPh 2 3d仅在相同的反应条件下形成6型配合物或单齿配体PAr 3 3e-f。为复合物形成的一种可能的机制4,5和6讨论涉及从HCO氢化物转移2 -配体与铑并随后协调鳕鱼。