1,3-bis(2-methylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-3H-[1,3]diazepin-1-ium tetrafluoroborate | 1207893-58-0

• 英文名称: 1,3-bis(2-methylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-3H-[1,3]diazepin-1-ium tetrafluoroborate
• CAS: 1207893-58-0
• 化学式: BF₄*C₁₉H₂₃N₂
• 分子量: 366.21
• InChiKey: XYWOVSAPQMJPRK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2-methylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-3H-[1,3]diazepin-1-ium tetrafluoroborate 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ni（I）N-杂环碳烯配合物的C–H键氧化反应中的立体电子效应

  摘要：

  通过三坐标Ni（I）扩环N-杂环卡宾配合物Ni（RE-NHC）（PPh 3）Br（RE-NHC = 6-Mes，1 ; 7-Mes，2）活化O 2结构表征的二聚Ni（II）配合物Ni（6-Mes）（Br）（μ-OH）（μ-O-6-Mes'）NiBr（3）和Ni（7-Mes）（Br）（μ- OH）（μ-O-7-Mes'）NiBr（4）包含来自卡宾配体之一的氧化邻-甲间甲苯基。NMR和质谱法提供了在溶液中进一步氧化得到双-μ-芳氧基化合物的证据。分离出6-Mes衍生物，并验证了其结构。低温紫外-可见光谱显示1与O之间的反应2太快了，即使在。-80°C产生任何可观察到的中间体，并且还支持形成一种以上的氧化产物。将O 2添加到含电子供体较少的二氨基碳烯（6-MesDAC，7）或体积较小的6或7元环二氨基碳烯配体（6-或7- o- Tol; 8和9）的Ni（I）前体中进行完全不同，得到膦和卡宾氧化产物（镍（O═PPh

  DOI：

  10.1021/ic500213h
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二碘代丁烷 、 N,N'-二邻甲苯基甲脒 在 potassium carbonate 、 氟硼酸钠 作用下， 以 乙腈 、 水 为溶剂， 反应 0.17h， 以81%的产率得到1,3-bis(2-methylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-3H-[1,3]diazepin-1-ium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  扩环N-杂环卡宾铑配合物的合成及结构特征

  摘要：

  带有芳香族 N 取代基（三甲苯基、二甲苯基和邻甲苯基）的七元 N-杂环卡宾 (NHC) 的铑配合物 [Rh(NHC)(COD)Cl] 和顺式 [Rh(NHC)(CO)2Cl] ) 被合成，并在红外和固态数据的基础上将它们的空间和电子特性与类似的五元和六元 NHC 复合物进行了比较。确定了配合物 Rh(6-Mes)(COD)Cl、Rh(7-Mes)(COD)Cl 和 Rh(7-oTol)(COD)Cl 的 X 射线结构。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejic.200801179

文献信息

• Zerovalent [Pd(NHC)(Alkene)_1,2] Complexes Bearing Expanded-Ring N-Heterocyclic Carbene Ligands in Transfer Hydrogenation of Alkynes
  作者：Peter Hauwert、Jay J. Dunsford、Dorette S. Tromp、Jan J. Weigand、Martin Lutz、Kingsley J. Cavell、Cornelis J. Elsevier

  DOI：10.1021/om300930w

  日期：2013.1.14

  In search of more active catalysts for the transfer hydrogenation of alkynes, a series of [Pd(NHC)(MA)1,2] (8–14) and [Pd(NHC)(dvtms)] complexes (1–7), in which the NHC ancillary ligands are expanded-ring N-heterocyclic carbenes (erNHC’s), have been prepared. These very bulky, strong σ-donor ligands impart a highly constrained geometry on the complexes and in some cases enable the isolation of coordinatively

  为了寻找用于炔烃转移加氢的更具活性的催化剂，需要一系列[Pd（NHC）（MA）1,2 ]（8 – 14）和[Pd（NHC）（dvtms）]配合物（1 – 7），其中已制备了其中的NHC辅助配体为环N-杂环卡宾（erNHC's）的环。这些非常大的，坚固的σ供体配体在配合物中赋予高度受约束的几何形状，在某些情况下，能够分离出配位和电子不饱和配合物（10和14）。它们强大的σ供体特性反映在马来酸酐配体的C═O键的红外拉伸频率降低上（8 – 14）与五人同行相比。在1-苯基-1-丙炔的转移氢化显著增强的催化活性是使用[钯（erNHC）（dvtms）]配合物（观察1 - 7）作为预催化剂。催化剂显示出对（Z）-烯烃的高初始选择性。但是，当所有炔烃底物都被消耗掉时，就会发生双键异构化和过度还原成相应的烷烃。该特征反映了这些催化剂在炔烃和烯烃的转移加氢中的非常高的效率。