[Rh(PhBP3)(H)2(NCMe)] | 1160353-43-4

• 英文名称: [Rh(PhBP3)(H)2(NCMe)]
• 英文别名: [(PhB(CH2PPh2)3)RhH2(acetonitrile)]；[RhH2(PhB(CH2PPh2)3)(acetonitrile)]
• CAS: 1160353-43-4
• 化学式: C₄₇H₄₆BNP₃Rh
• 分子量: 831.527
• InChiKey: PMUOYJBAXNEJAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Rh(PhBP3)(H)2(NCMe)] 在 H₂ 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 以75%的产率得到[((PhB(CH2PPh2)3)RhH(μ-H))2]
  参考文献：
  名称：

  在三脚架P基铑支架上可轻松获得氢化物化学

  摘要：

  所述TBPY-5铑配合物[（PhBP 3）的Rh（CH 2 = CH 2）（NCMe）]（1 ; PhBP 3 =值PhB（CH 2 PPH 2）3），其中包含在赤道平面乙烯和不稳定的乙腈轴向位置之一上的配体提供了简单的进入fac- [P 3 Rh]支架化学的途径。使用模型化合物[（MEB（CH DFT计算2 PME 2）3）的Rh（CH 2 = CH 2）（NCMe）]（1 '）以及重现的晶体的几何形状的如图1所示，收敛到孤立的构象异构体，在该构象异构体中，从金属到乙烯的π*轨道的强烈π返配使它与赤道面共面。1的氧化是电化学不可逆的（在0.080 V vs SCE下），并且1在乙腈中被[Cp 2 Fe] +有效氧化为[（PhBP 3）Rh（NCMe）3 ] 2+。1与氢在甲苯中的反应生成二氢化物[（PhBP 3）Rh（H）2（NCMe）]（3），后者失去乙腈，得到不溶的氢化物[{（PhBP

  DOI：

  10.1021/om201129j
• 作为产物：
  描述：

  [(PhB(CH2PPh2)3)Rh(ethylene)(acetonitrile)]*2acetonitrile 、 氢气 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 以80%的产率得到[Rh(PhBP3)(H)2(NCMe)]
  参考文献：
  名称：

  在三脚架P基铑支架上可轻松获得氢化物化学

  摘要：

  所述TBPY-5铑配合物[（PhBP 3）的Rh（CH 2 = CH 2）（NCMe）]（1 ; PhBP 3 =值PhB（CH 2 PPH 2）3），其中包含在赤道平面乙烯和不稳定的乙腈轴向位置之一上的配体提供了简单的进入fac- [P 3 Rh]支架化学的途径。使用模型化合物[（MEB（CH DFT计算2 PME 2）3）的Rh（CH 2 = CH 2）（NCMe）]（1 '）以及重现的晶体的几何形状的如图1所示，收敛到孤立的构象异构体，在该构象异构体中，从金属到乙烯的π*轨道的强烈π返配使它与赤道面共面。1的氧化是电化学不可逆的（在0.080 V vs SCE下），并且1在乙腈中被[Cp 2 Fe] +有效氧化为[（PhBP 3）Rh（NCMe）3 ] 2+。1与氢在甲苯中的反应生成二氢化物[（PhBP 3）Rh（H）2（NCMe）]（3），后者失去乙腈，得到不溶的氢化物[{（PhBP

  DOI：

  10.1021/om201129j

文献信息

• Terminal Imido Rhodium Complexes
  作者：Ana M. Geer、Cristina Tejel、José A. López、Miguel A. Ciriano

  DOI：10.1002/anie.201400023

  日期：2014.5.26

  no isolated examples of terminal imido rhodium complexes known to date. Described herein is the isolation, characterization, and some preliminary reactivity studies of the first rhodium complexes [Rh(PhBP3)(NR)] (PhBP3=PhBCH2PPh2}3) with a multiple and terminal RhN bond. These imido compounds result from reactions of organic azides with the corresponding rhodium(I) complex having a labile ligand,

  具有MX多个键（X = CR 2，NR，O）的晚过渡金属化合物代表了合成难题，部分被制备化学家克服，但在第二和第三行元素中存在明显的缺口。例如，迄今没有孤立的末端亚氨基铑络合物的例子。本文描述了第一类铑配合物[Rh（PhBP 3）（NR）]（PhBP 3 = PhB CH 2 PPh 2 } 3的分离，表征和一些初步的反应性研究）具有多个和末端的RhN键。这些亚氨基化合物是由有机叠氮化物与相应的具有不稳定配体的铑（I）配合物反应生成的，并显示出近似线性的Rh-N-C排列[177.5（2）°]和短的拟四面体核心几何形状铑 N键[1.780（2）]。我们还表明，RhN键在氮原子处发生质子化或添加H 2，并且还参与亚硝基基团转移和环加成反应。
• Selective Hydrogenation of Cinnamaldehyde and Other α,β-Unsaturated Substrates Catalyzed by Rhodium and Ruthenium Complexes
  作者：Sonia Jiménez、José A. López、Miguel A. Ciriano、Cristina Tejel、Alberto Martínez、Roberto A. Sánchez-Delgado

  DOI：10.1021/om900223p

  日期：2009.6.8

  The complexes [Rh(PhBP3)(cod)] (1) and [Ru(PhBP3)(μ-Cl)}2] (8), containing the tripodal phosphanoborate ligand [PhB(CH2PPh2)3]−, are efficient catalysts for the selective hydrogenation of cinnamaldehyde to the corresponding allyl alcohol. Complex 8 is one of the most efficient catalysts reported to date for this reaction, in terms of activity (TOF 527 h−1) and selectivity (≥97%) under mild reaction conditions

  [Rh（PhBP 3）（cod）]（1）和[Ru（PhBP 3）（μ-Cl）} 2 ]（8）的配合物，其包含三脚架膦酸硼酸酯配体[PhB（CH 2 PPh 2）3 ] -是将肉桂醛选择性加氢为相应的烯丙醇的有效催化剂。就活性（TOF 527 h -1）和选择性（≥97％）而言，在温和的反应条件下（6.8 atm H 2），络合物8是迄今为止该反应最有效的催化剂之一。，75°C）。铑体系在肉桂醛的氢化中也表现出良好的催化特性（TOF 219 h -1），尤其是这种金属在C = O键的还原中具有很高的选择性（81％）。巴豆醛也可以降低，尽管选择性不如肉桂醛高。两种催化剂均可将2-环己烯酮迅速，特异地还原为环己酮。钌催化剂8通过氢的杂化活化而运行，氢涉及一价氢化物中间体和可能的离子氢转移，而铑配合物1涉及二氢的氧化加成以形成二氢化物中间体并遵循底物路线。确实，复杂1与乙腈中的氢反应生成二氢化物配合物[Rh（PhBP