此外冯膦基UND胂-substituierten schwefeldiimiden的H 2 O的3(CO)10:Kristallstruktur UND dynamische struktureffekte冯ħ 2 O的3(CO)10(吨卜2个PNSNAs吨卜2)。H 2 Os 3(CO)10(t Bu 2 PNSNP t Bu 2)中的NSN片段
摘要:
三核簇H 2 O的3(CO)10种发生反应与膦基和胂取代硫二酰亚胺吨卜2 E'NSNE吨卜2(E,E'= P,As)的,得到加成产物ħ 2 O的3(CO)10(吨卜2 E'NSNE'Bu 2)(1 - 3)含有完整NSN系统。在这些簇中,一种氢化物为末端,另一种在金属骨架上占据桥连位置。混合衍生物H 2 Os 3的X射线晶体结构分析(CO)10(t Bu 2 PNSNAs'Bu 2)(2)揭示了顺式,反式构型的二酰亚胺硫二酰亚胺配体通过磷原子进行赤道配位。可变温度的13 C和1 H NMR光谱在溶液中显示出动态现象,这可以通过环状配体-位点交换来解释,该交换涉及在含氢os原子上的两个氢化物以及一个轴向和一个赤道羰基。双(二叔丁基膦基)衍生物1仅在低温下稳定。高于0°C,该化合物经历NSN系统的碎裂,导致簇HOs 3(CO)9 [P t Bu 2 N(H)S]。