摘要:
在含有比AlIII大量过量的SiIV的强碱性KOH水溶液中,单体硅酸盐与小的无环铝硅酸盐溶质物种的交换动力学比与环状铝硅酸盐或任何全硅酸盐阴离子的交换动力学要快得多。在60-75%D2O中的化学计量组成为3.0 mol kg-1的SiO2、0.1 mol kg-1的Al2O3和8.0 mol kg-1的K2O的化学计量组成的均相溶液的选择性转化回收29Si NMR研究得出速率常数为2.0 +/- 0.2 kg mol-1 s-1和17 +/- 4 s-1,用于单体硅酸盐与(HO)3AlOSiOn(OH)(3-n)(n + 1)-(n = 2或3)在0摄氏度。对于硅酸盐阴离子的可比反应,这些速率常数比从60到90摄氏度推断的速率常数快10(4)倍以上。无环铝酸盐中心相对于硅酸盐更大的不稳定性部分归因于HO-基团在Al上的缩合反应的可用性,并且主要归因于AlIII的配位数容易扩展到超过4。当限