[Cp2Zr(η3-CH2C(CH2CHMe2)CH2)][MeB(C6F5)3] | 1048008-81-6

• 英文名称: [Cp2Zr(η3-CH2C(CH2CHMe2)CH2)][MeB(C6F5)3]
• CAS: 1048008-81-6
• 化学式: C₁₇H₂₃Zr*C₁₉H₃BF₁₅
• 分子量: 845.613
• InChiKey: SGKGSPPYRAYTOU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  bis(η5-cyclopentadienyl)methylzirconium methyltris(pentafluorophenyl)borate 、 2,4-二甲基-1-戊烯 在 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 生成 [Cp2Zr(η3-CH2C(CH2CHMe2)CH2)][MeB(C6F5)3] 、
  参考文献：
  名称：

  d 0锆茂-烯丙基配合物的合成，结构和动力学特征

  摘要：

  [Cp 2 ZrMe] [MeB（C 6 F 5）3 ]（1）在C 6 D 5 Cl中分别与2,4-二甲基-1-戊烯和2,4-二甲基-1-庚烯反应在25℃下导致不可逆地形成的阳离子Cp的2的Zr + -烯丙基配合物的[Cp 2 Zr的（η 3 -CH 2 C（CH 2 R）CH 2）] +（2A，3A）和的[Cp 2 Zr的（ η 3 -CH 2 C（Me）中CHR）] +（2B，3b）（2a，b，R ＝ CH（CH 3）2；3a，b，R ＝ CH（CH 3）CH 2 CH 2 CH 3）并释放甲烷。Cp 2 Zr + -烯丙基配合物的结构及其烯丙基配体的重排动力学通过NMR光谱进行了表征。1 H NMR可变温度实验表明，配合物2a，b和3a，b的烯丙基配体是变化的。在这些复合物的行为fluxional主要是由于涉及机构η 3至η 1异构化，关于碳-碳σ键的烯丙基碳-碳π单元，并且反转的η的旋转3

  DOI：

  10.1021/om400972u

文献信息

• Detection of an η-Alkene Intermediate of the Type [Cp₂Zr(Me)(η¹-alkene)]⁺:  The Role of Such Species in Metallocene Catalyst Deactivation to Allylic Species
  作者：Mihaela Vatamanu、Goran Stojcevic、Michael C. Baird

  DOI：10.1021/ja0742683

  日期：2008.1.1

  the unprecedented alkyl η1-alkene complex [Cp2Zr(Me)(η1-CH2CMeCH2CHMe2)]+, in which C(2) is essentially carbocationic and the C(1)−C(2) bond order is sufficiently low that rotation about it occurs. The hydrogen atoms of the methyl group on C(2) are sufficiently acidic that proton transfer to the Zr−Me group occurs to generate the allylic product. It seems likely that the chemistry described here provides

  锆茂络合物 [Cp2ZrMe]+ 与 2,4-二甲基-1-戊烯反应生成甲烷和烯丙基络合物 [Cp2Zr(η3- C( CHMe2)CH2)]+。该反应涉及作为中间体的前所未有的烷基 η1-烯烃复合物 [Cp2Zr(Me)(η1- CMe CHMe2)]+，其中 C(2) 基本上是碳正离子且 C(1)-C(2) 键顺序足够围绕它发生旋转的低点。C(2) 上甲基的氢原子具有足够的酸性，以致于发生质子转移到 Zr-Me 基团以生成烯丙基产物。似乎这里描述的化学反应为丙烯聚合催化剂的失活提供了一个基本原理，因为链转移的正常产物，具有亚乙烯基端基的聚合物，应该以相同的方式形成烯丙基物种。