chloro(tricarbonyl)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)tungsten(II) | 89916-32-5

• 英文名称: chloro(tricarbonyl)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)tungsten(II)
• 英文别名: chloro(η5-pentamethylcyclopentadienyl)tricarbonyl tungsten；(η(5)-pentamethylcyclopentadienyl)W(CO)3Cl；(η(5)-C5Me5)W(CO)3Cl；(C5Me5)W(CO)3Cl；[WCl(CO)₃Cp^*]；[Cp*(CO)₃WCl]
• CAS: 89916-32-5
• 化学式: C₁₃H₁₅ClO₃W
• 分子量: 438.563
• InChiKey: QZVNETYEBFHXIY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chloro(tricarbonyl)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)tungsten(II) 、 三苯基膦 以 苯 为溶剂， 以84%的产率得到dicarbonyl(chloro)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(triphenylphosphanyl)tungsten(II)
  参考文献：
  名称：

  半夹心钨氯甲酰和氯甲锡配合物的合成

  摘要：

  二氯锗烷 Me 2 GeCl 2 和锡烷 R 2 SnCl 2 (R = Me, Bu) 与碱金属钨盐 M[(η 5 -C 5 R' 5 )L(OC) 2 W] (L = CO , PPh 3 ; M = Li, Na; R' = H, Me) 通过碱金属盐消除产生一系列通式 [(η 5 -C 5 R' 5 )L 的新型氯甲锡烷基和氯锗烷基官能化钨配合物(OC) 2 W(ER 2 Cl)] (R' = H, Me; L = CO, PPh 3 , E = Ge, Sn; R = Me, Bu) (3a-e)。使用磷烷取代的钨阴离子 Na[(η 5 -C 5 Me 5 )(Ph 3 P)(OC) 2 W] (1c) 和 Me 2 SnCl 2 导致由单-(3e )以及二取代的甲锡烷基化合物[{(η 5 -C 5 ) (PhP)(OC) 2 W} 2 (SnMe 2 )] (4)。还可以通过 ClMe

  DOI：

  10.1002/ejic.200700292
• 作为产物：
  描述：

  tricarbonyl(dichlorophosphido)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)tungsten(II) 以 not given 为溶剂， 生成 chloro(tricarbonyl)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)tungsten(II)
  参考文献：
  名称：

  Übergangsmetall-substituierte膦，a烷和替丁烷：XLI。稳定的金属-二氯膦杂合三羰基（五甲基环戊二烯基）-钼-oder-Wolfram-einheit

  摘要：

  用Na [M（CO）3 C 5 Me 5 ]（MMo，W）（1a，1b）金属化PCl 3产生金属二氯膦C 5 Me 5（CO）3 MPCl 2（2a，2b），显示由于给电子的C 5 Me 5基团增强了金属-磷键，因此具有显着的热稳定性。用Me 3 P处理2a会导致在CO / Me 3 P交换下形成C 5 Me 5（CO）2（Me 3 P）MoCl（4）。图2a和随后的“ PC1”的消除。的高路易斯碱度2a，图2b，其具有将被称为过渡金属单元的高的电子供体的能力是通过用元素硫或BH自发反应证明3 ·THF，得到mtallodichlorophosphine硫化物Ç 5我5（CO ）3 MPCl 2（S）（5a，5b）或硼烷加合物C 5 Me 5（CO）3 MPCl 2 BH 3（6a，6b）。新型金属磷化合物通过IR和NMR光谱进行了表征。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)98700-x

文献信息

• Insertion of GeCl2 into group VI transition metal-chlorine bonds: synthesis, spectroscopy and structure of molybdenum and tungsten trichlorogermyl complexes
  作者：Alexander C. Filippou、Johannes G. Winter、Gabriele Kociok-Köhn、Isolde Hinz

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00284-2

  日期：1997.9

  efficient method for the synthesis of trichlorogermyl complexes is reported involving the insertion of GeCl2 into the metal-chlorine bond of Group VI transition metal complexes bearing a cyclopentadienyl (Cp) or a pentamethylcyclopentadienyl (Cpo) ligand. This is demonstrated by the reactions of the complexes η5-C5R5)M(Co)3Cl(1a-1c)(a: R  H, M  Mo, b: R  H, M  W; c: R  Me, M  W) and cis-CpM(CO)2(L)Cl

  报道了一种合成三氯锗烷基配合物的有效方法，该方法涉及将GeCl 2插入带有环戊二烯基（Cp）或五甲基环戊二烯基（Cp o）配体的第VI族过渡金属配合物的金属-氯键中。这是由复合物的反应表现出η 5 -C 5 - [R 5）M（Co）的3 - [RH，M的Mo，B：值：Cl（1A-1C）（A RH，M瓦; C ^ ：RMe，MW）和顺式-CPM（CO）2（L）Cl（3a，5b）3a：MMo，LPMe 3 5b：MW，LEtNC）和GeCl 2（二恶烷），其得到选择性地将trichlorogermyl复合物（η 5 -C 5 - [R 5）M（CO）3 GeCl 3（2A-2C）和顺式-CPM（CO）2（L）GeCl 3（顺式-图4a，图6b）， 分别。复杂的顺-CPMo（CO）2（PME）3 GeCl 3（顺式-图4a）异构化成在溶液中和在固态到反-CPMo（CO）2（PME
• Electron-Rich Trichlorogermyl Complexes of Molybdenum and Tungsten Bearing a Cyclopentadienyl Ligand:  Synthesis, Crystal Structures, and Cyclic Voltammetric Studies
  作者：Alexander C. Filippou、Johannes G. Winter、Gabriele Kociok-Köhn、Carsten Troll、Isolde Hinz

  DOI：10.1021/om990101+

  日期：1999.7.1

  selectively Cp*W(CO)2Cl3 (5d) followed by a CO ligand exchange reaction of 5d with PMe3. Reduction of 2a−2d with Na/Hg affords in the presence of PMe3 the M(II) chloro complexes trans-(η5-C5R5)M(CO)(PMe3)2Cl (6a−6d) in high yield. Complexes 6a−6d rapidly insert GeCl2 into the metal−chlorine bond to give selectively the “electron-rich” trichlorogermyl complexes trans-(η5-C5R5)M(CO)(PMe3)2GeCl3 (7a−7d). The

  的氧化脱羰顺式-（η 5 -C 5 - [R 5）M（CO）2（PME 3）氯（1A - 1D）（一个，R = H，M =钼; b，R = H，M = W; ç，R = Me中，M =钼; d，R = Me中，M = W）与1 PhICl的当量2个产率选择性地将M（IV）配合物（η 5 -C 5 - [R 5）M（CO）（PME 3）Cl 3（2a - 2d）。配合物1c与1.5当量的PhICl 2反应并用0.5当量的PhICl 2络合物2d，以定量产率分别得到Cp * Mo（PMe 3）Cl 4（3c）和Cp * W（PMe 3）Cl 4（3d）（Cp * = C 5 Me 5）。络合物2d也可以由Cp * W（CO）3 Cl（4d）分两步制备。第一步涉及的氧化4D与1个当量PhICl的2得到的Cp选择性* W（CO）2氯3（图5d，接着的CO配体交换反应）5d的使用PMe 3。的减少图2a
• Synthesis and molecular structure of (η5-pentamethyl-cyclopentadienyl) (η5-cyclopentadienyl) hexacarbonyl molybdenum tungsten
  作者：Thomas Straub、Matti Haukka、Martin Brunner、Ari M.P. Koskinen、Tapani A. Pakkanen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.10.023

  日期：2005.1

  the title complex exhibits an anti-arrangement of the η5-cyclopentadienyl and the η5-pentamethyl-cyclopentadienyl ligands and six terminal carbonyls. Comparison to corresponding complexes of molybdenum and tungsten reveals that the Mo–W distance is dictated by the presence of a Cp and a Cp* ligand. This is the first time that an unsupported Mo–W single bond distance is reported.

  的Cp *（CO）的复分解反应3 MoBr和NAW（CO）3的Cp产生的Cp *（CO）3的Mo-W（CO）3的Cp（1），具有一个不支持为Mo-W键。的解决方案的曝光1至光通向定量形成相应homometallic二聚体。在固态下，标题络合物表现出η的抗排列5 -环戊二烯基和η 5五甲基环戊二烯基配位体和六个终端羰基。与钼和钨的相应配合物的比较表明，Mo-W距离是由Cp和Cp *配体的存在决定的。这是第一次报告不支持的Mo–W单键距离。
• Mix and (Mis)match: further studies of the electronic structure and mixed-valence characteristics of 1,4-diethynylbenzene-bridged bimetallic complexes
  作者：Parvin Safari、Stephen A. Moggach、Paul J. Low

  DOI：10.1039/d0dt01794a

  日期：——

  bimetallic molecular systems intended to show pronounced intramolecular electronic interactions, delocalized electronic structures and ‘wire-like’ properties between the metal fragments at the ligand termini. In contrast to these expectations, the donor–acceptor compounds [Cp′(CO)xM′}(μ-CCC6H4CC)M(PP)Cp′}]n+ [n = 0, 1; M′(CO)xCp′ = Fe(CO)2Cp, W(CO)3Cp*; M(PP)Cp′ = Fe(dppe)Cp, Fe(dppe)Cp*, Ru(PPh3)2Cp

  1,4-二乙炔基苯基序通常用作双金属分子系统中的桥连配体，旨在表现出明显的分子内电子相互作用，离域电子结构和配体末端金属片段之间的“线状”特性。与这些期望相反，施主-受主化合物[Cp'（CO）x M'}（μC CC 6 H 4 C C）M（PP）Cp'}] n + [ n = 0，1 ; M'（CO）x Cp'= Fe（CO）2 Cp，W（CO）3 Cp *; M（PP）Cp'= Fe（dppe）Cp，Fe（dppe）Cp *，Ru（PPh 3）2Cp，Ru（dppe）Cp，Ru（dppe）Cp *]在富电子M（PP）Cp'}和贫电子M'（CO）x Cp'}之间显示出极少的桥介导电子相互作用处于基态的碎片。但是，可以确定相对高能量（26 000-30 000 cm -1）的M到M'电荷转移。单电子氧化主要集中在M（C CR）（PP）Cp'}片段上，并产生了一个新的电荷转移带，其桥接配体与M（PP）Cp'}
• The reactivity of 1,1-dichloro-2,2-di-tert-butyldiphosphane towards lithiated metal carbonyls: a new entry to phosphanylphosphinidene dimers
  作者：Rafał Grubba、Mateusz Zauliczny、Łukasz Ponikiewski、Jerzy Pikies

  DOI：10.1039/c5dt04983k

  日期：——

  to the formation of phosphanylphosphinidene dimers [Cp*(OC)3M(η2-t-Bu2P–P)]2 in fairly good yields. The formation of a tetraphosphorus ligand proceeds via reductive dimerization of t-Bu2P–P units. NMR, X-ray investigations and DFT calculations show that the resulting tetraphosphorus ligand has a structure of dication t-Bu2P+P–PP+t-Bu2.

  [Cp *（OC）3 M] Li（Cp * = C 5 Me 5，M = Mo，W）对t -Bu 2 P–PCl 2的反应导致形成膦酰基次亚膦二聚体[Cp *（OC）3 M（η 2 -吨-Bu 2 P-P）] 2在相当良好的产率。四磷配体的形成通过t -Bu 2 P–P单元的还原二聚作用进行。NMR，X射线研究和DFT计算表明，所得四磷配体具有指示结构t -Bu 2 P +P–P P + t -Bu 2。