UCl4(4,4′-dimethyl-2,2′-dipyridyl)2 | 86821-10-5

• 英文名称: UCl4(4,4′-dimethyl-2,2′-dipyridyl)2
• 英文别名: UCl₄₍4,4′-dimethyl-2,2′-dipyridyl)₂；UCl₄₍Me₂bpy)₂；[UCl4(4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridyl)2]
• CAS: 86821-10-5
• 化学式: C₂₄H₂₄Cl₄N₄U
• 分子量: 748.322
• InChiKey: XAXLBIQAYONLNQ-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  UCl4(4,4′-dimethyl-2,2′-dipyridyl)2 、 lithium (2,6-diisopropylphenyl)amide 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以51%的产率得到U(NDipp)Cl₂(Me₂bpy)₂
  参考文献：
  名称：

  多功能铀（IV）亚氨基配合物U（NAr）Cl 2（R 2 bpy）2（R = Me，t Bu）和U（NAr）Cl 2（tppo）3的制备和反应性

  摘要：

  四氯化铀易于与4,4'-二烷基-2,2'-联吡啶反应，从而生成UCl 4（R 2 bpy）2，R = Me，t Bu。这些前体以及已知的UCl 4（tppo）2（tppo =三苯基膦氧化物）与2当量的2,6-二异丙基苯基酰胺锂反应生成通用的铀（IV）亚氨基络合物U（NDipp）Cl 2（L）n（L = R 2 bpy，n = 2； L = tppo，n = 3）。有趣的是，U（NDipp）Cl 2（R 2 bpy）2可以用于生成铀（V）和铀（VI）双酰亚胺化合物U（NDipp）2 X（R 2 bpy）2，X = Cl，Br，I和U（NDipp）2 I 2（t Bu 2 bpy），将这些铀（IV）前体确立为由UCl 4合成高价双（亚氨基）络合物的潜在中间体。单亚氨基也与4-甲基吗啉-N-氧化物反应生成铀（VI）氧亚氨基产物U（NDipp）（O）Cl 2（L）n（L = t Bu 2 bpy，n

  DOI：

  10.1021/ic5014208
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶 、 氯化铀 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以95%的产率得到UCl4(4,4′-dimethyl-2,2′-dipyridyl)2
  参考文献：
  名称：

  多功能铀（IV）亚氨基配合物U（NAr）Cl 2（R 2 bpy）2（R = Me，t Bu）和U（NAr）Cl 2（tppo）3的制备和反应性

  摘要：

  四氯化铀易于与4,4'-二烷基-2,2'-联吡啶反应，从而生成UCl 4（R 2 bpy）2，R = Me，t Bu。这些前体以及已知的UCl 4（tppo）2（tppo =三苯基膦氧化物）与2当量的2,6-二异丙基苯基酰胺锂反应生成通用的铀（IV）亚氨基络合物U（NDipp）Cl 2（L）n（L = R 2 bpy，n = 2； L = tppo，n = 3）。有趣的是，U（NDipp）Cl 2（R 2 bpy）2可以用于生成铀（V）和铀（VI）双酰亚胺化合物U（NDipp）2 X（R 2 bpy）2，X = Cl，Br，I和U（NDipp）2 I 2（t Bu 2 bpy），将这些铀（IV）前体确立为由UCl 4合成高价双（亚氨基）络合物的潜在中间体。单亚氨基也与4-甲基吗啉-N-氧化物反应生成铀（VI）氧亚氨基产物U（NDipp）（O）Cl 2（L）n（L = t Bu 2 bpy，n

  DOI：

  10.1021/ic5014208

文献信息

• A Direct Route to Bis(imido)uranium(V) Halides via Metathesis of Uranium Tetrachloride
  作者：Robert E. Jilek、Liam P. Spencer、Richard A. Lewis、Brian L. Scott、Trevor W. Hayton、James M. Boncella

  DOI：10.1021/ja2108432

  日期：2012.6.20

  U(NDipp)(2)X(R(2)bpy)(2) was achieved by addition of CH(2)X(2) (X = Br, I) to the uranium(IV) solutions. The uranium(V) halides were characterized by X-ray crystallography and found to exhibit linear N-U-N units and short U-N bonds. Electrochemical measurements were made on the chloride bipyridine species, which reacts readily with iodine or ferrocenium to generate bis(imido)uranium(VI) cations.

  在 4,4'-二烷基-2,2'-联吡啶 (R(2)bpy; R = Me, (t)Bu) 或三苯基膦氧化物 (tppo) 存在下，四氯化铀和 2,6-二异丙基苯基酰胺锂之间的复分解反应) 似乎在原位生成双 (亚氨基) 铀 (IV)。这些极富反应性的复合物从二氯甲烷中提取氯化物以生成 U(NDipp)(2)Cl(R(2)bpy)(2) 或 U(NDipp)(2)Cl(tppo)(3) (Dipp = 2,6- (i)Pr(2)C(6)H(3))。溴化物和碘化物类似物 U(NDipp)(2)X(R(2)bpy)(2) 的制备是通过将 CH(2)X(2) (X = Br, I) 添加到铀 (四）解决方案。铀 (V) 卤化物通过 X 射线晶体学表征，发现表现出线性 NUN 单元和短 UN 键。对氯化物联吡啶物质进行电化学测量，
• [2 + 2] cycloaddition reactions at terminal imido uranium(IV) complexes to yield isolable cycloadducts
  作者：Robert E. Jilek、Neil C. Tomson、Brian L. Scott、James M. Boncella

  DOI：10.1016/j.ica.2014.07.032

  日期：2014.10

  The terminal imido complexes U(NDipp)Cl-2(tppo)(3) (tppo = triphenylphosphine oxide) and U(NDipp)Cl-2 (R(2)bpy)(2) (Dipp = 2,6-Pr-i(2)-C6H3; R(2)bpy = 4,4'-R-2-2,2'-bipyridyl; R = Me, tBu) contain reactive U=N bonds, which undergo [2 + 2] cycloaddition reactions with the N-C multiple bonds of isocyanates and benzonitrile. These low valent imido complexes display a preference for forming cycloaddition products, in contrast to high valent bis(imido)complexes, which undergo imido group exchange when treated with isocyanates. This disparity suggests that the U(IV)=NR linkage, already known to be more ionic than U(VI)=NR bonds, is also weaker than its U(VI) congener. The cycloaddition products that were used in this qualitative bond strength analysis have been characterized by X-ray crystallography and NMR spectroscopy. Most importantly, U(NDipp)Cl-2(tppo)(3) and U(NDipp)Cl-2(R(2)bpy) appear to be excellent synthetic precursors to new and intriguing organometallic uranium complexes. (C) 2014 Elsevier B. V. All rights reserved.