bis(triphenylphosphine)tungsten tricarbonyl dichloride | 18130-04-6

• 英文名称: bis(triphenylphosphine)tungsten tricarbonyl dichloride
• CAS: 18130-04-6
• 化学式: C₃₉H₃₀Cl₂O₃P₂W
• 分子量: 863.369
• InChiKey: GNBLIPGZDWZRLF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(triphenylphosphine)tungsten tricarbonyl dichloride 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  WII和MoII羰基前体的最新进展及其在潜在生物启发的硫代苯酚-恶唑啉配合物合成中的应用

  摘要：

  由双齿配位的钨 [W(CO)2(SPh-oz)2] (3b) 和钼 [Mo(CO)2(SPh-oz)2] (4b) 的两种新低价二羰基配合物的合成报道了硫醇盐-恶唑啉配体 SPh-oz。由此通过两个阴离子硫原子产生的配位可以被视为受生物学启发，因为它反映了在钼和钨酶中发现的蝶呤辅因子的第一个配位球。锂盐 Li(SPh-oz) (1) 的原位制备先前在文献中有所描述，但没有分析数据。在已发表的低价金属前体 [W(CO)3(PPh3)2Cl2] (2a)、[W2(CO)7Br4] (3a) 和 [Mo(CO)4Br2] 的合成中发现了类似的情况，其中实验程序不可靠，实验数据不足或缺失。据我们所知，这是文献已知化合物 Li(SPh-oz) (1)、[W(CO)3(PPh3)2Cl2] (2a) 和 [W2(CO) 7Br4] (3a)。此外，合成了新型四核钼前体 [Mo4(CO)7Br10] (4a)。使用

  DOI：

  10.1002/zaac.201300036
• 作为产物：
  描述：

  tetracarbonyltungsten dichloride 在 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 以83-95的产率得到bis(triphenylphosphine)tungsten tricarbonyl dichloride
  参考文献：
  名称：

  Aumann, Rudolf; Fischer, Ernst Otto, Chemische Berichte, 1981, vol. 114, # 5, p. 1853 - 1857

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The oxidative addition of SnCl4 to [W(CO)4(NCMe)(PPh3)]. The X-ray crystal structure of [WH(CO)3(NCMe)(PPh3)2][SnCl5·MeOH]
  作者：Teresa Szymańska-Buzar、Tadeusz Głowiak、Izabela Czeluśniak

  DOI：10.1016/s0277-5387(02)01043-4

  日期：2002.8

  Abstract The oxidative addition reaction of SnCl4 with [W(CO)4(NCMe)(PPh3)] in acetonitrile gives a mixture of seven-coordinate tungsten(II) compounds: [WCl(SnCl3)(CO)3(NCMe)(PPh3)] (1), [WCl2(CO)3(NCMe)(PPh3)] (2), [WCl(SnCl3)(CO)2(NCMe)2(PPh3)] (3), and [WCl2(CO)2(NCMe)2(PPh3)] (4) identified by IR and NMR (1H, 13C1H}, and 31P1H}) studies. Treatment of [W(CO)4(NCMe)(PPh3)] with 1 equiv. of SnCl4

  摘要SnCl4与[W（CO）4（NCMe）（PPh3）]在乙腈中的氧化加成反应得到七配位钨（II）化合物的混合物：[WCl（SnCl3）（CO）3（NCMe）（PPh3） ）]（1），[WCl2（CO）3（NCMe）（PPh3）]（2），[WCl（SnCl3）（CO）2（NCMe）2（PPh3）]（3）和[WCl2（CO）通过IR和NMR（1H，13C 1H}和31P 1H}）研究鉴定出2（NCMe）2（PPh3）]（4）。用1当量处理[W（CO）4（NCMe）（PPh3）]。CH2Cl2溶液中的SnCl4化合物除了化合物1和2外，还会产生离子种类，例如[HPPh3] +和[SnCl6] 2-和阳离子钨（II）配合物。其中之一[WH（CO）3（NCMe）（PPh3）2] [SnCl5·MeOH]（5）的晶体结构已通过单晶X射线衍射确定。还描述了5的IR，1H，13C 1H}和31P
• Molybdenum and tungsten complexes with side-on co-ordinated SPPh₂-ligands. X-Ray crystal structure determination of Mo(CO)₂(PPh₃)(η²-SPPh₂)₂.CH₂Cl₂
  作者：Huub P. M. M. Ambrosius、Jan H. Noordik、Gerry J. A. Ariaans

  DOI：10.1039/c39800000832

  日期：——

  M(CO)3Cl(η5-C5H5) and M(CO)3(PPh3)2Cl2(M = Mo, W) react with SPPh2H and Et3N to give M(CO)2-(η5-C5H5)(η2-SPPh2) and M(CO)2(PPh3)(η2-SPPh2)2, respectively; an X-ray crystal structure determination of Mo(CO)2(PPh3)(SPPh2)2 reveals a 7-co-ordinate pseudopentagonal bipyramidal geometry for the molybdenum atom with an almost planar configuration for the sulphur and phosphorus atoms.

  M(CO)3Cl(δ-5-C5H5)和 M(CO)3(PPh3)2Cl2（M = Mo、W）与 SPPh2H 和 Et3N 反应，分别生成 M(CO)2-(δ-5- )(δ-2-SPPh2)和 M(CO)2(PPh3)(δ-2-SPPh2)2；通过测定 Mo(CO)2(PPh3)(SPPh2)2 的 X 射线晶体结构，发现钼原子具有 7 个配位的假五角双锥几何结构，硫原子和磷原子几乎呈平面构型。
• Synthesis, structure and reactivity of novel W–Ge chlorocarbonyl compounds. X-ray crystal structure of [WCl(GeCl3)(CO)3(NCEt)2]
  作者：Teresa Szymańska-Buzar、Tadeusz Głowiak

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00584-1

  日期：1998.8

  heterobimetallic W–Ge complexes. The novel dinuclear complex [(CO)4W(μ-Cl)3W(GeCl3)(CO)3] 1 was obtained together with [W(CO)5(GeCl2)] 2 in a photochemical reaction of W(CO)6 with GeCl4. The mononuclear seven-coordinate complex [WCl(GeCl3)(CO)3(NCMe)2] 3 was formed in a reaction of complex 1 with acetonitrile or in a reaction of [W(CO)4(NCMe)2] with GeCl4 in dichloromethane. A single-crystal X-ray diffraction

  GeCl 4与钨（0）化合物的反应产生了异双金属W-Ge络合物。新型双核络合物[（CO）4 W（μ- Cl）3 W（GeCl 3）（CO）3 ] 1与[W（CO）5（GeCl 2）] 2在W（ CO）6与GeCl 4。单核七配位络合物[WCl（GeCl 3）（CO）3（NCMe）2 ] 3是在络合物1与乙腈的反应中或在[W（CO）的反应中形成的4（NCMe）2 ]和GeCl 4在二氯甲烷中的溶液。配合物[WCl（GeCl 3）（CO）3（NCEt）2 ] 4的单晶X射线衍射研究表明，钨原子的环境是扭曲的封端八面体，GeCl 3阴离子配体占据了独特的位置。由三个羰基定义的八面体表面上方的封端位置。的GeCl的位置3配体是大致反式于W-Cl键。双核复合物1和单核复合物3在与炔烃反应中表现出相似的行为。分离出其中炔烃配体代替CO或/和乙腈配体的配合物。通过IR和NMR光谱对形成的炔钨（II）配合
• Molybdenum and tungsten complexes with the heteroallyl-like Ph2P(O)C(S)NR− (R  Me, Ph) as ligand. X-ray structural analysis of Mo(CO)2(PPh3)(Ph2P(O)C(S)NPh)2 · CH2Cl2; A 4 : 3 piano-stool configuration
  作者：H.P.M.M. Ambrosius、W.P. Bosman、J.A. Cras

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)80130-8

  日期：1981.7

  Ph2P(O)C(S)N(H)R (R  Me, Ph) reacts with M(CO)3(η5-C5H5)Cl (M  Mo, W) in the presence of Et3N to give M(CO)2(η5-C5H5)(Ph2P(O)C(S)NR). The deprotonated ligand coordinates in a bidentate manner through N and S to give a four-membered ring system. M(CO)3(PPh3)2Cl2 (M  Mo, W) reacts with Ph2P(O)C(S)N(H)R (R  Me, Ph) in the presence of Et3N to give complexes in which the central metal atoms are seven

  pH值2 P（O）C（S）N（H）R（RMe中，PH）与M（CO）反应3（η 5 -C 5 H ^ 5）氯（M的Mo，W）中的存在等3 N到得到M（CO）2（η 5 -C 5 H ^ 5）（PH 2 P（O）C（S）NR）。去质子化的配体通过N和S以双齿方式配位，得到四元环系统。M（CO）3（PPh 3）2 Cl 2（MMo，W ）在存在Et 3的情况下与Ph 2 P（O）C（S）N（H）R（RMe，Ph）反应N形成配合物，其中中心金属原子为7个配位体，通过O和S结合的两个配体形成五元环系统，一个PPh 3和两个CO基团。通过元素分析，IR，1 H NMR和31 P NMR光谱以及Mo（CO）2（PPh 3）（Ph 2 P（O）C（S）NPh）的X射线结构分析对复合物进行表征2 ·CH 2 Cl 2。
• Tungsten(II) chlorocarbonyls as alkene metathesis, arene alkylation and alkyne polymerization catalysts
  作者：Teresa Szymańska-Buzar

  DOI：10.1016/s1381-1169(97)00059-9

  日期：1997.8

  of W(CO)6 with CCl4 is an active alkene metathesis catalyst, free of any organometallic component. This indicates that the initially formed alkylidene ligand must come from the alkene. In toluene solution the same tungsten(II) compound also acts as a highly active catalyst for the transformation of alkenes to alkyltoluenes. Tungsten(II) compounds, which are formed in photochemical oxidation of W(CO)6

  通过用CCl 4对W（CO）6进行光化学氧化而获得的钨（II）氯羰基钨化合物是一种活性烯烃复分解催化剂，不含任何有机金属成分。这表明最初形成的亚烷基配体必须来自烯烃。在甲苯溶液中，相同的钨（II）化合物也充当烯烃转化为烷基甲苯的高活性催化剂。在W（CO）6的光化学氧化中形成的钨（II）化合物具有14族四卤化物的化合物在苯乙炔聚合中在25℃下具有极强的反应性。此处报道的结果清楚地表明，钨（II）的形成可能是路易斯酸（第十四族四氯化物）产生钨（0）化合物催化活性的重要事件。