[(Pr(i)2NC(N(C6H3Pr(i)2-2,6))2)SnCl] | 910567-37-2

• 英文名称: [(Pr(i)2NC(N(C6H3Pr(i)2-2,6))2)SnCl]
• 英文别名: [(Giso)SnCl]
• CAS: 910567-37-2
• 化学式: C₃₁H₄₈ClN₃Sn
• 分子量: 616.905
• InChiKey: VHTBTVXSHLOVQY-UHFFFAOYSA-M

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [K(tmeda)][Ga([N(C6H3Pr(i)2-2,6)C(H)]2))] 、 [(Pr(i)2NC(N(C6H3Pr(i)2-2,6))2)SnCl] 以 甲苯 为溶剂， 以52%的产率得到[(Pr(i)2NC(N(C6H3Pr(i)2-2,6))2)SnGa([N(C6H3Pr(i)2-2,6)C(H)]2)]
  参考文献：
  名称：

  阴离子镓（I）N-杂环卡宾类似物与第14组元素（II）片段的配合物：合成，结构和理论研究。

  摘要：

  阴离子镓（I）N-杂环卡宾（NHC）类似物[[K（tmeda）] [：Ga {[N（Ar）C（H）] 2}]，Ar = C6H3Pri2-2,6，对于较重的14个烯烃类似物，R2E = ER2，E = Ge或Sn，R = -CH（SiMe3）2。在2：1的化学计量比中，这些会形成具有长E-Ga键的离子型[K（tmeda）] [R2EGa {[N（Ar）C（H）] 2}]络合物。这些键的性质已通过DFT计算进行了探究，并将配合物与第14组二烷基的中性NHC加合物进行了比较。[K（tmeda）] [：Ga {[N（Ar）C（H）] 2}]与R2Sn = SnR2的4：1反应生成二烯丙基锡酸酯复合物[K（tmeda）] [RSn [Ga {[N（Ar）C（H）] 2}] 2]，大概是通过消除KR来实现的。相比之下，镓杂环与PbR2的反应通过氧化偶联反应提供了digallane4 [Ga {[N（Ar）C（H）]

  DOI：

  10.1021/ic060851t
• 作为产物：
  描述：

  tin(ll) chloride 、 [Li(Pr(i)2NC(N(C₆H₃Pr(i)2-2,6))2)] 以 乙醚 为溶剂， 生成 [(Pr(i)2NC(N(C6H3Pr(i)2-2,6))2)SnCl]
  参考文献：
  名称：

  阴离子镓（I）N-杂环卡宾类似物与第14组元素（II）片段的配合物：合成，结构和理论研究。

  摘要：

  阴离子镓（I）N-杂环卡宾（NHC）类似物[[K（tmeda）] [：Ga {[N（Ar）C（H）] 2}]，Ar = C6H3Pri2-2,6，对于较重的14个烯烃类似物，R2E = ER2，E = Ge或Sn，R = -CH（SiMe3）2。在2：1的化学计量比中，这些会形成具有长E-Ga键的离子型[K（tmeda）] [R2EGa {[N（Ar）C（H）] 2}]络合物。这些键的性质已通过DFT计算进行了探究，并将配合物与第14组二烷基的中性NHC加合物进行了比较。[K（tmeda）] [：Ga {[N（Ar）C（H）] 2}]与R2Sn = SnR2的4：1反应生成二烯丙基锡酸酯复合物[K（tmeda）] [RSn [Ga {[N（Ar）C（H）] 2}] 2]，大概是通过消除KR来实现的。相比之下，镓杂环与PbR2的反应通过氧化偶联反应提供了digallane4 [Ga {[N（Ar）C（H）]

  DOI：

  10.1021/ic060851t

文献信息

• Boryl Ancillary Ligands: Influencing Stability and Reactivity of Amidinato‐Silanone and Germanone Systems in Ammonia Activation
  作者：Yuwen Wang、Agamemnon E. Crumpton、Mathias A. Ellwanger、Caitilín McManus、Simon Aldridge

  DOI：10.1002/anie.202402795

  日期：2024.5.13

  While the nucleophilic addition of ammonia to ketones is an archetypal reaction in classical organic chemistry, the reactivity of heavier group 14 carbonyl analogues (R2E=O; E=Si, Ge, Sn, or Pb) with NH3 remains sparsely investigated, primarily due to the synthetic difficulties in accessing heavier ketone congeners. Herein, we present a room‐temperature stable boryl‐substituted amidinato‐silanone (HCDippN)2B}PhC(tBuN)2}Si=O (Dipp=2,6‐iPr2C6H3) (together with its germanone analogue), formed from the corresponding silylene under a N2O atmosphere. This system reacts cleanly with ammonia in 1,2‐fashion to give an isolable sila‐hemiaminal complex (HCDippN)2B}PhC(tBuN)2}Si(OH)(NH2). Quantum chemical calculations reveal that the formation of this sila‐hemiaminal is crucially dependent on the nature of the ancillary ligand scaffold. It is facilitated thermodynamically by the hemi‐lability of the amidinate ligand (which allows for the formation of an energetically critical intramolecular N⋅⋅⋅HO hydrogen bond within the product) and is enabled mech‐anistically by a process in which the silanone initially acts in umpolung fashion as a base (rather than an acid), due to the strongly electron‐releasing and sterically bulky nature of the ancillary boryl ligand.