[η5-(C5Me4)2SiMe2]UCl2*2LiCl*2DME | 905619-95-6

• 英文名称: [η5-(C5Me4)2SiMe2]UCl2*2LiCl*2DME
• CAS: 905619-95-6
• 化学式: C₂₈H₅₀Cl₄Li₂O₄SiU
• 分子量: 872.511
• InChiKey: UVYKDZUMOSXJPQ-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [η5-(C5Me4)2SiMe2]UCl2*2LiCl*2DME 、 水 以 甲苯 为溶剂， 生成 [([η5-(C5Me4)2SiMe2]UCl)2(μ-O)(μ-Cl)Li(dimethoxyetane)0.5)]2
  参考文献：
  名称：

  Unique σ-Bond Metathesis of Silylalkynes Promoted by an ansa-Dimethylsilyl and Oxo-Bridged Uranium Metallocene

  摘要：

  The tetrachloride salt of uranium reacts with 1 equiv of the lithium ligand Li2[(C5Me4)2SiMe2] in DME to form the complex [eta5-(C5Me4)2SiMe2]UCl2.2LiCl.2DME (1), which undergoes a rapid hydrolysis in toluene to yield the dimeric bridged monochloride, monooxide complex [{[eta5-(C5Me4)2SiMe2]UCl}2(mu-O)(mu-Cl)*Li*1/2DME]2 (2). Metathesis of 2 with BuLi in DME gives the mono-bridged dibutyl complex {[eta5-(C5Me4)2SiMe2]UBu}2(mu-O) (3). Complex 2 was characterized by solid-state X-ray analysis. Complex 3 was found to be an active catalyst for the disproportionation metathesis of TMSCCH (TMS = SiMe3) and the cross-metathesis of TMSCCH or TMSCCTMS with various terminal alkynes. The metathesis of TMSCCH gives TMSCCTMS and HCCH, whereas the cross-metathesis of TMSCCH or TMSCCTMS with terminal alkynes (RCCH) yields TMSCCTMS, TMSCCR, and HCCH. In addition, TMSCCCH3 also was found to react with tBuCCH, yielding TMSCCBut and CH3CCH. A plausible mechanism for the catalytic process is presented.

  DOI：

  10.1021/ja063443x
• 作为产物：
  描述：

  乙二醇二甲醚 、 Li2[Me2Si(C5Me4)2] 、 氯化铀 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 [η5-(C5Me4)2SiMe2]UCl2*2LiCl*2DME
  参考文献：
  名称：

  配位不饱和与Oxophilicity：柄二甲基氧代桥铀茂金属。炔烃和硅烷的合成，结构和意外的催化活性

  摘要：

  铀发生反应的1个当量的锂配体Li的四氯化盐2 [（C 5我4）2森达2 ]在DME以形成复杂的[η 5 - （C 5我4）2森达2 ] UCL 2 ·2LiCl ·2 DME（1），其或者经历快速水解的DME与等摩尔量的水，得到配位不饱和的桥连一氧化物和一氯化铀锂盐络合物{[η 5 - （C 5我4）2森达2 ] UCL} 2（μ-O）（μ-Cl）的·李（DME）3 ·DME（2）或在甲苯中，得到的二聚桥接一氯化一氧化物的锂盐络合物[{[η 5 - （C 5我4）2森达2 ] UCl} 2（μ-O）（μ-Cl）·Li·1 / 2DME] 2（3）。的任一配位烷基化2或3在DME用BuLi给monobridged二丁基复杂{[η 5 - （C 5我4）2森达2 ] UBU} 2（μ-O）（4）。复杂2通过固态X射线分析表征。发现配合物4是TMSC≡CH歧化复分解以及TMSC≡CH或TMSC≡

  DOI：

  10.1021/om800418u