[((R)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl)Pd(η3-1,1-dimethylallyl)][CF3SO3] | 879689-56-2

• 英文名称: [((R)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl)Pd(η3-1,1-dimethylallyl)][CF3SO3]
• 英文别名: [Pd(η3-1,1-dimethylallyl)((R)-BINAP)](triflate)
• CAS: 879689-56-2；879689-61-9
• 化学式: CF₃O₃S*C₄₉H₄₁P₂Pd
• 分子量: 947.302
• InChiKey: ISISIQLZVYTWTE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [Pd(η3-1,1-Me2allyl)(μ-Cl)]2 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [((R)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl)Pd(η3-1,1-dimethylallyl)][CF3SO3]
  参考文献：
  名称：

  用于分子间加氢胺化的高活性钯催化剂。控制反应性的因素以及官能化苯胺对二烯和乙烯基芳烃的添加

  摘要：

  我们报告了一种用于乙烯基芳烃分子间加氢胺化的催化剂，该催化剂比以前发表的催化剂在该过程中具有更高的活性。使用这种更具反应性的催化剂，我们证明了胺与乙烯基芳烃和二烯的加成是在潜在的反应性官能团的存在下发生的，例如带有可烯醇化氢的酮、游离醇、游离羧酸、游离酰胺、腈和酯。这些反应的催化剂由 [Pd(eta(3)-allyl)Cl](2)（添加或不添加 AgOTf）或 [Pd(CH(3)CN)(4)](BF(4)) 生成(2) 和 Xantphos（9,9-二甲基-4,5-双（二苯基膦基）呫吨），产生具有大 P-Pd-P 咬合角的配合物。通过胺对 eta(3)-苯乙基和 eta(3)-烯丙基络合物的攻击而发生的 CN 键形成步骤的速率进行了研究，以确定咬合角对这种亲核反应速率的影响。攻击。对含有各种双膦的 eta(3)-苄基配合物模型的研究表明，对于含有较大 P-Pd-P 咬合角的配合物，亲核攻击更快。对取代的不对称和未取代的对称模型

  DOI：

  10.1021/ja056003z

文献信息

• Relative Rates for the Amination of η³-Allyl and η³-Benzyl Complexes of Palladium
  作者：Adam M. Johns、Jesse W. Tye、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja067084h

  日期：2006.12.1

  showed that the less common addition to an η3-benzyl complex is faster than the more common addition to an η3-allyl complex. The relative rates of reaction followed the trend naphthylmethyl > naphthylethyl > benzyl > 1,1-dimethylallyl > allyl. Computational studies suggest that there is a correlation between the amount of positive charge at the site of nucleophilic attack and the rate of C−N bond formation

  亲核试剂与以 η3 方式键合的金属键合烃基 π-配体的反应是各种碳-碳和碳-杂原子键形成反应的关键步骤。为了揭示控制亲核试剂与此类配体反应速率的因素，芳香胺和脂肪胺与一系列由双膦连接的 η3-烯丙基、η3-苄基和 η3-苯乙基钯配合物的反应速率测量(R)-BINAP形成烯丙基胺和苄胺。这些数据表明，对 η3-苄基络合物的不太常见的加成比对 η3-烯丙基络合物的更常见的加成更快。反应的相对速率遵循以下趋势：萘甲基>萘乙基>苄基>1,1-二甲基烯丙基>烯丙基。