RuHCl(PPh3)2(ampy) | 850346-99-5

• 英文名称: RuHCl(PPh3)2(ampy)
• 英文别名: RuHCl(PPh3)2(2-(aminomethyl)pyridine)；trans-RuHCl(PPh3)2[2-(H2NCH2)C5H4N]；trans,cis-[RuHCl(PPh3)2(2-(aminomethyl)pyridine)]
• CAS: 850346-99-5；850704-71-1
• 化学式: C₄₂H₃₉ClN₂P₂Ru
• 分子量: 770.256
• InChiKey: PKLYDSVUWDNWGA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RuHCl(PPh3)2(ampy) 在 NaOCH(CH₃)2 、 NaOMe 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 cis,trans-RuH2(PPh3)2(2-(aminomethyl)pyridine)
  参考文献：
  名称：

  2-（氨基甲基）吡啶-膦钌（II）配合物：新型的高活性转移加氢催化剂

  摘要：

  通过反应高产率地制备了复合物反，顺-RuCl 2（PPh 3）2（ampy）（1）和反-RuCl 2 [Ph 2 P（CH 2）4 PPh 2 ]（ampy）（2）。在室温下用2-（氨基甲基）吡啶（ampy）对RuCl 2（PPh 3）3和RuCl 2（PPh 3）[Ph 2 P（CH 2）4 PPh 2 ]进行PPh 3的分析移位。在回流的甲苯中加热化合物1导致异构体cis，cis -RuCl 2（PPh 3）2（ampy）（3），已被证明是制备顺式-RuCl 2（PP）配合物的良好前体。（ampy）[PP =（S，S）-Chiraphos，4 ; pH值2 P（CH 2）3 PPH 2，5 ; （S，S）-Skewphos，6 ; pH值2 P（CH 2）4PPH 2，7 ; （R，R）-Diop，8 ]，用适当的二膦置换两个PPh 3。衍生物顺式-RuCl 2（PP）（ampy）[PP

  DOI：

  10.1021/om0491701
• 作为产物：
  描述：

  2-氨甲基吡啶 、 hydridochlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(II) 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70%的产率得到RuHCl(PPh3)2(ampy)
  参考文献：
  名称：

  含吡啶基供体配体的钌（II）一氢化物和二氢化物配合物的化学反应，包括催化酮H2-加氢。

  摘要：

  在这项研究中，我们通过依次替换已知的dach络合物RuH2（PPh3）2（dach）（2a）中的胺供体，确定d2 = 1,2-（R， R）-二氨基环己烷，在相应的2-（氨基甲基）吡啶（ampy）络合物RuH2（PPh3）2（ampy）（2b）中带有一个吡啶基，在RuH2（PPh3）2（bipy）络合物中具有两个吡啶基（ 2c）和RuH2（PPh3）2（phen）（2d）。钌一氢化物络合物（OC-6-54）-RuHCl（PPh3）2（ampy），（1b的Cl反式为H）是通过在THF中向RuHCl（PPh3）3中添加1当量的安培制成的。用THF中的K [BH（sec-Bu）3]或甲苯中的KOtBu / H2处理一价氢化物络合物，导致形成至少两种高度反应性，对空气敏感的二氢化钌络合物2b的异构体的混合物。一个是具有反式PPh3基团的顺式二氢化物（OC-6-14）-2b或更简单地为c，t-2b，另

  DOI：

  10.1021/ic0489387
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙酮 在 RuHCl(PPh3)2(ampy) sodium hydroxide 、 异丙醇 作用下， 反应 0.17h， 生成 苏合香醇
  参考文献：
  名称：

  [EN] COMPLEXES OF RUTHENIUM WITH 2-(AMINOMETHYL)PYRIDINES AND PHOSPHINES, THEIR PREPARATION AND USE AS CATALYSTS
  [FR] COMPLEXES DE RUTHENIUM CONTENANT DES 2-(AMINOMETHYL)PYRIDINES ET DES PHOSPHINES, LEUR PREPARATION ET LEUR UTILISATION COMME CATALYSEURS

  摘要：

  该专利描述了一种新的钌(II)配合物类，其含有2-(氨甲基)吡啶和膦作为配体，已被证明是在氢转移还原酮为醇反应中极为活性的催化剂。通过使用2-丙醇作为氢源与该钌配合物，可以从线性和环烷基芳基、双烷基和双芳基酮中快速得到相应的醇高收率。如果在氢气气氛下(2-3大气压)操作，酮到醇的转化率可以达到100%。如果使用的膦是光学活性的，则可以从原始手性酮化合物中生产各种类型的光学活性醇，这些醇是制药工业、农化工业和精细化学品通常的重要中间体。

  公开号：

  WO2005105819A1

文献信息

• Complexes of Ruthenium with 2-(Aminomethyl)Pyridines and Phosphines, their Preparation and Use as Catalysts
  申请人：Baratta Walter

  公开号：US20080249308A1

  公开（公告）日：2008-10-09

  The invention relates to a new class of ruthenium (II) complexes containing as ligands 2-(aminomethyl)pyridines and phosphines, proven to be extremely active catalysts in the reduction of ketones to alcohols via hydrogen transfer. By using 2-propanol as the hydrogen source with the ruthenium complexes, high yields of the corresponding alcohol can be rapidly obtained starting from linear and cyclic alkyl aryl, dialkyl and diaryl ketones. The conversion of ketones to alcohols can reach 100% if operating in a gaseous hydrogen atmosphere (2-3 atm). Where the phosphines used are optically active, starting from prochiral ketone compounds various types of optically active alcohols can be produced, being important intermediates in the pharmaceutical industry, in the agrochemical industry and for fine chemicals generally.

  该发明涉及一类新型的钌(II)络合物，其中配体为2-(氨甲基)吡啶和膦，被证明在通过氢转移将酮还原为醇的过程中具有极高的催化活性。通过使用2-丙醇作为氢源与钌络合物，可以从直链和环烷基芳基、二烷基和二芳基酮中迅速获得相应醇的高收率。如果在气态氢气氛围（2-3大气压）下操作，酮转化为醇的收率可以达到100%。如果使用的膦是光学活性的，从拟手性酮化合物出发，可以生产各种类型的光学活性醇，这些醇是制药工业、农药工业和精细化工等领域的重要中间体。
• Fast transfer hydrogenation using a highly active orthometalated heterocyclic carbene ruthenium catalyst
  作者：Walter Baratta、Jan Schütz、Eberhardt Herdtweck、Wolfgang A. Herrmann、Pierluigi Rigo

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.001

  日期：2005.12

  The free carbene 1,3,4-triphenyl-4,5-dihydro-1H-1,2,4-triazol-5-ylidene reacts with trans,cis-RuHCl(PPh3)(2)(ampy) (ampy= 2-(aminomethyl)pyridine) affording an orthometalated N-heterocyclic carbene complex characterized by an X-ray diffraction study. This compound in presence of NaOH shows very high catalytic activity for the transfer hydrogenation of several ketones to alcohols using 2-propanol as hydrogen source, affording TOF values up to 120,000 h(-1) (at 50% conversion). (c) 2005 Elsevier B.V. All rights preserved.