IrCl(η5-C5Me5)(2-benzylpyridine(1-)-κN,C) | 1159445-29-0

• 英文名称: IrCl(η5-C5Me5)(2-benzylpyridine(1-)-κN,C)
• CAS: 1159445-29-0
• 化学式: C₂₂H₂₅ClIrN
• 分子量: 531.12
• InChiKey: COGAPYSPMRCURK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  IrCl(η5-C5Me5)(2-benzylpyridine(1-)-κN,C) 、 林可霉素 2,7-二乙酸酯 在 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.42h， 以33%的产率得到iridium(3+);2-[[2-[2-(4-methoxybenzene-6-id-1-yl)-2-(4-methoxyphenyl)ethenyl]phenyl]methyl]pyridine;1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  芳族炔烃插入铱的六元环金属化吡啶配合物：不同的插入模式和结构新颖的产物†

  摘要：

  2-苯甲酰基吡啶或 2-苄基吡啶与 [Cp*MCl 2 ] 2 (M = Ir, Rh) 在 NaOAc 存在下在回流甲醇中进行反应，形成相应的六元环金属化产物 ( 1-3 ) 除了 2-苄基吡啶与 [Cp*RhCl 2 ] 2的反应。研究了两个六元环金属化吡啶铱配合物（1和2）与末端或内部芳族炔烃的插入反应。末端炔烃p -XC 6 H 4 C CH (X = H, MeO, and F) with 1给出相应的五元和七元双环环化配合物4a-c，内部炔烃p -XC 6 H 4 C CC 6 H 4 X- p (X = H、MeO 和 Br) 形成类似的五元和七元成员双环环化配合物 ( 5a , b ) 和/或双插入产物 ( 6a , c )，而酰基炔烃 PhC CCOPh 提供了新型螺金属化配合物7。对于配合物2，内部炔烃p -XC 6 H 4 C CC 6H 4 X- p (X = H、MeO

  DOI：

  10.1039/c7ra13547e
• 作为产物：
  描述：

  2-苄基吡啶 、 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 在 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到IrCl(η5-C5Me5)(2-benzylpyridine(1-)-κN,C)
  参考文献：
  名称：

  芳族炔烃插入铱的六元环金属化吡啶配合物：不同的插入模式和结构新颖的产物†

  摘要：

  2-苯甲酰基吡啶或 2-苄基吡啶与 [Cp*MCl 2 ] 2 (M = Ir, Rh) 在 NaOAc 存在下在回流甲醇中进行反应，形成相应的六元环金属化产物 ( 1-3 ) 除了 2-苄基吡啶与 [Cp*RhCl 2 ] 2的反应。研究了两个六元环金属化吡啶铱配合物（1和2）与末端或内部芳族炔烃的插入反应。末端炔烃p -XC 6 H 4 C CH (X = H, MeO, and F) with 1给出相应的五元和七元双环环化配合物4a-c，内部炔烃p -XC 6 H 4 C CC 6 H 4 X- p (X = H、MeO 和 Br) 形成类似的五元和七元成员双环环化配合物 ( 5a , b ) 和/或双插入产物 ( 6a , c )，而酰基炔烃 PhC CCOPh 提供了新型螺金属化配合物7。对于配合物2，内部炔烃p -XC 6 H 4 C CC 6H 4 X- p (X = H、MeO

  DOI：

  10.1039/c7ra13547e

文献信息

• C−H Activation of Phenyl Imines and 2-Phenylpyridines with [Cp*MCl₂]₂ (M = Ir, Rh): Regioselectivity, Kinetics, and Mechanism
  作者：Ling Li、William W. Brennessel、William D. Jones

  DOI：10.1021/om9000742

  日期：2009.6.22

  activation mechanism. It was also found that the regioselectivity of the C−H activation was extremely sensitive to steric effects, with a meta methyl group leading to only one regioisomer. Solvent and temperature studies showed that the reaction rate can be increased both by increasing temperature and by using polar solvents such as methanol. The regioselectivity was solvent dependent for the reaction with

  使用[Cp * MCl 2 ] 2（M = Ir，Rh）已检查了乙酸钠在一系列对位取代的苯基亚胺中促进的CH活化。使用一系列间位取代的苯基亚胺（-OMe，-CH 3，-F，-COOMe，-CF 3和-CN）和2-苯基吡啶（-OMe，-CH 3和-CF ）研究区域选择性3）。发现具有给电子取代基的底物比具有吸电子取代基的底物显着更快地反应，这与亲电子CH活化机理一致。还发现CH活化的区域选择性对空间效应极为敏感，其中间位甲基仅导致一个区域异构体。溶剂和温度研究表明，可以通过提高温度和使用极性溶剂（例如甲醇）来提高反应速率。区域选择性取决于与[Cp * IrCl 2 ] 2反应的溶剂，但与与[Cp * RhCl 2 ] 2反应的溶剂无关。两种金属的区域选择性与温度无关。添加酸后，芳香族CH活化被证明是可逆的。进行了动力学研究，得出的结论是[Cp * M（OAc）] +是负责亲电CH活化的关键催化物种。