{bis(triphenylphosphine)nitrogen}{cis-HW(CO)4P(OMe)3} | 82963-28-8

• 英文名称: {bis(triphenylphosphine)nitrogen}{cis-HW(CO)4P(OMe)3}
• 英文别名: [(triphenylphosphine)2N][cis-[WH(CO)4(P(OMe)3)]]
• CAS: 82963-28-8
• 化学式: C₇H₁₀O₇PW*C₃₆H₃₀NP₂
• 分子量: 959.564
• InChiKey: QZPHVPZHFLNOGS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {bis(triphenylphosphine)nitrogen}{cis-HW(CO)4P(OMe)3} 在 氘代甲醇-d 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80-90的产率得到cis-DW(CO)4P(OMe)3 PPN
  参考文献：
  名称：

  阴离子 VIB 族过渡金属氢化物的氢-氘交换。方便的原位氘转移试剂

  摘要：

  在阴离子基团 6B 羰基氢化物中氢与氘的轻松交换 HM(CO)/sub 4/L/sup -/(M = Cr, W; L = CO P(OMe)/sub 3/) THF/sub 4/（四氢呋喃）与 CH/sub 3/OD、D/sub 2/O 和 CH/sub 3/CO/sub 2/D。这提供了氘化物的合成，DM(CO)/sub 4/L/sup -/，以及用于有机卤化物的氘化物还原剂的方便的原位来源。描述了许多这样的减少，使用 /sup 2/H NMR 来证明某些系统的选择性和立体特异性。氢化物红外光谱的羰基区域不受氢化物氘化的影响，这表明 MH 或 MD 振动模式与这些氢化物中的 CO 振动没有显着耦合。

  DOI：

  10.1021/ja00329a019
• 作为产物：
  描述：

  cis-tetracarbonyl(piperidine)(trimethyl phosphite)tungsten(0) 、 双(三苯基正膦基)氯化铵 在 sodium naphthalenide 、 MeOH 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70%的产率得到{bis(triphenylphosphine)nitrogen}{cis-HW(CO)4P(OMe)3}
  参考文献：
  名称：

  Slater, Sydney G.; Lusk, Richard; Schumann, Barbara F., Organometallics, 1982, vol. 1, p. 1661 - 1666

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Thermodynamic Hydride Donor Abilities of [HW(CO)₄L]^- Complexes (L = PPh₃, P(OMe)₃, CO) and Their Reactions with [C₅Me₅Re(PMe₃)(NO)(CO)]⁺
  作者：William W. Ellis、Rebecca Ciancanelli、Susie M. Miller、James W. Raebiger、M. Rakowski DuBois、Daniel L. DuBois

  DOI：10.1021/ja036524r

  日期：2003.10.1

  [HW(CO)(4)P(OMe(3))](-), and [HW(CO)(4)(PPh(3))](-) all react rapidly with [CpRe(PMe(3))(NO)(CO)](+) to form dinuclear intermediates with bridging formyl ligands. These intermediates slowly form [CpRe(PMe(3))(NO)(CHO)] and [W(CO)(4)(L)(CH(3)CN)]. The structure of cis-[HW(CO)(4)(PPh(3))](-) has been determined and has the expected octahedral structure. The hydride ligand bends away from the CO ligand trans

  [HW(CO)(5)](-) (40 kcal/mol), [HW(CO)(4)P(OMe(3))](-) (37 kcal/mol)的热力学氢化物供体能力, 和 [HW(CO)(4)(PPh(3))](-) (36 kcal/mol) 已通过平衡或量热方法在乙腈中测量。将这些配合物的氢化物供体能力与已进行类似热力学测量的其他配合物进行比较。[HW(CO)(5)](-)、[HW(CO)(4)P(OMe(3))](-) 和 [HW(CO)(4)(PPh(3))]( -) 都与 [CpRe(PMe(3))(NO)(CO)](+) 快速反应，形成具有桥接甲酰基配体的双核中间体。这些中间体缓慢形成 [CpRe(PMe(3))(NO)(CHO)] 和 [W(CO)(4)(L)(CH(3)CN)]。已确定顺式-[HW(CO)(4)(PPh(3))](-) 的结构并具有预期的八面体结构。氢化物配体从 CO
• Reactions of anionic transition metal carbonyl hydrides with electrophilic metal carbonyls: Nucleophilic addition (hydride transfer) vs. electron transfer mechanisms
  作者：Marcetta Y. Darensbourg、Carlton E. Ash、Larry W. Arndt、Christopher P. Janzen、Kay A. Youngdahl、Yong K. Park

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85131-h

  日期：1990.2

  transition metal carbonyl hydrides towards hydride transfer to monomeric metal carbonyls is consistent with an ionic route, generating, in the best-matched cases of electrophilic carbonyls (highest fCO or average v(CO)) and most nucleophilic hydrides (such as HW(CO)4P(OMe)3−), metal formyls as sole product. With the metal carbonyl dimers Co2(CO)8, [(η5-C5H5)M(CO)3]2 (M = Mo, W), and Mn2(CO)10 reductive cleavage

  阴离子过渡金属羰基氢化物相对于氢化物转移至单体金属羰基的相对反应性与离子路径一致，在亲电羰基最匹配的情况下（最高f CO或平均v（CO））和大多数亲核氢化物（如HW（CO）4 P（OME）3 - ），金属formyls作为唯一产物。与金属羰基二聚体共2（CO）8，[（η 5 -C 5 H ^ 5）M（CO）3 ] 2（M =钼，钨），和Mn 2（CO）10对各个阴离子的还原裂解以与金属氢化物的亲核性相关的速率发生，而没有观察到中间体甲酰基。发生随Re没有反应2（CO）10或[（η 5 -C 5 H ^ 5）的Fe（CO）2 ] 2。
• Relative reactivities of anionic transition metal hydrides. Reduction of alkyl halides
  作者：S. C. Kao、Marcetta Y. Darensbourg

  DOI：10.1021/om00082a030

  日期：1984.4
• Kao; Gaus, Paul L.; Youngdahl, Kay, Organometallics, 1984, vol. 3, # 10, p. 1601 - 1603
  作者：Kao、Gaus, Paul L.、Youngdahl, Kay、Darensbourg, Marcetta Y.

  DOI：——

  日期：——
• Darensbourg, Marcetta Y.; Liaw, Wen-Feng; Reibenspies, Joseph, Inorganic Chemistry, 1988, vol. 27, # 14, p. 2555 - 2558
  作者：Darensbourg, Marcetta Y.、Liaw, Wen-Feng、Reibenspies, Joseph

  DOI：——

  日期：——