摘要:
五坐标母体氨基配合物(PCP)Ru(CO)(NH 2)(2)(PCP = 2,6-(CH 2 P t Bu 2)2 C 6 H 3)是通过两条独立的路线制备的涉及Ru(II)氨基配合物的去质子化。配合物2与苯乙炔反应,生成乙炔化钌(II)配合物(PCP)Ru(CO)(C⋮CPh)(5)和氨。此外,配合物2在室温下迅速活化二氢,生成氨和先前报道的氢化物配合物(PCP)Ru(CO)(H)。酰胺基络合物2的能力断裂H-H键归因于空位配位点的结合/活化,所述空位配位点用于二氢与碱性酰胺基配体的结合/活化。配合物2还经历PCP配体上甲基的分子内CH活化反应,生成氨和环金属化配合物。(PCP)的Ru(CO)(CL)与的MeLi的反应允许(PCP)的Ru(CO)(ME)(的隔离8),和复杂8个进行分子内C-H活化类似于酰氨复杂2至产生甲烷和环金属配合物。为的分子内C-H活化变换激活参数判定2和8揭示了相同Δ