摘要:
二苯并环庚三烯基膦(二苯并亚萘基膦= TROPP R)11a – c可以很容易地由二苯并环庚三烯基氯8和仲膦R 2 PH [ 9a:R = Ph; 9b:R = 4-Me-C 6 H 4;m=1。9c:R =环己基(Cyc)],收率良好。备选地,通过机械上仍然未知的应变磷内酯I的重排,与膦5一起获得二(叔丁基)膦酰基取代的TROPP Bu t衍生物4。。这些新的膦的构象用X射线分析对化合物进行TROPP建立卜吨4和TROPP博士11A。R 2 P部分结合到中心七元环的轴向位置,该中心七元环采用舟状构型。由此形成包含膦和烯烃官能团的刚性凹形结合位点,这应允许合成多种过渡金属配合物。为了测试多远TROPP基型配体强制实施金属烯烃相互作用,造币金属络合物的具体形状[(TROPP博士)的Cu(μ 2 -Cl)] 2,13,[(TROPP博士)的Ag(μ2 -O 2 SOCF 3)] 2, 16,[(TROPP博士)