tetramethylammonium (1-hydroxy-ethylidene) pentacarbonyltungsten (0) | 15975-95-8

• 英文名称: tetramethylammonium (1-hydroxy-ethylidene) pentacarbonyltungsten (0)
• CAS: 15975-95-8
• 化学式: C₄H₁₂N*C₇H₃O₆W
• 分子量: 441.093
• InChiKey: FXUYPMMIPLADKC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetramethylammonium (1-hydroxy-ethylidene) pentacarbonyltungsten (0) 在 AcBr 、 BuLi 、 acetic acid 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 trans-β-styryl[3-(1-methyl-2-imidazolidinone)methylene]tetracarbonyltungsten (0)
  参考文献：
  名称：

  咪唑烷酮和恶唑烷酮螯合卡宾配合物的制备

  摘要：

  （CO）4 M = CC（R 1）NCO（CHR 2 CHR 3 X）类型的几种内部螯合的咪唑啉酮和恶唑烷酮费希尔卡宾配合物的合成据报道，其中M =铬，钨；[R 1 =甲基，乙基，异丙基，苯基，反式-丙烯基，异丙烯基，异丁烯基，环己烯基和1-丙炔基; R 2＝ H，Ph，Bn，Me，Cy；R 3= H，我，Ph；X = O，NMe。四种不同的方法用于合成这些配合物。最好将咪唑烷酮或锂化的咪唑烷酮加入甲氧基卡宾配合物或原位生成的乙酰氧基卡宾配合物中来制备咪唑烷酮配合物。α，β-不饱和咪唑烷酮配合物是通过烷基咪唑烷酮配合物的羟醛缩合或通过将这些配合物与溴代甲基甲醚烷基化，然后除去甲醇而制备的。最佳的恶唑烷酮配合物是通过两步程序制备的，该过程包括向甲氧基或乙酰氧基配合物中添加β-氨基醇，然后用光气将所得的氨基卡宾配合物封闭到恶唑烷酮配合物中。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00734-8

文献信息

• New Method for the Preparation of Alkoxycarbene Complexes of Chromium, Molybdenum, and Tungsten Using Sulfonium Salts
  作者：Takako Nakamura、Haruo Matsuyama、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1246/cl.1994.1537

  日期：1994.8

  Alkylation of tetramethylammonium acylate complexes of chromium, molybdenum, and tungsten with alkyldiphenylsulfonium salts readily proceeds under mild conditions to afford alkoxycarbene complexes containing a variety of functional groups in good yields.

  铬、钼和钨的四甲基酰化铵配合物与烷基二苯基锍盐的烷基化反应在温和条件下很容易进行，以良好的产率得到含有多种官能团的烷氧基卡宾配合物。
• Physical Organic Chemistry of Transition Metal Carbene Complexes. 25. Kinetic and Thermodynamic Acidities of Substituted (Methylthiophenylcarbene)pentacarbonyl Tungsten(0) and (Benzoxymethylcarbene)pentacarbonyl Tungsten(0) in Aqueous Acetonitrile. Evidence for Transition State Imbalances
  作者：Claude F. Bernasconi、Viola Ruddat

  DOI：10.1021/ja020665w

  日期：2002.12.1

  A kinetic study of the reversible deprotonation of substituted (methylthiophenylcarbene)pentacarbonyltungsten(0) ((CO)(5)W=C(SC(6)H(4)Z)CH(3)) and of substituted (benzoxymethylcarbene)pentacarbonyltungsten(0) ((CO)(5)W=C(OCH(2)C(6)H(4)Z)CH(3)) by primary aliphatic and secondary alicyclic amines in 50% MeCN-50% water (v/v) at 25 degrees C is reported. From the dependence of the deprotonation rate constants

  取代的（甲基硫代苯基卡宾）五羰基钨（0）（（CO）（5）W = C（SC（6）H（4）Z）CH（3））和取代的（苯甲氧基甲基卡宾）五羰基钨（）的可逆去质子化的动力学研究0) ((CO)(5)W=C(OCH(2)C(6)H(4)Z)CH(3)) 由脂肪族伯胺和脂环族仲胺在 50% MeCN-50% 水 (v/ v) 报告了 25 摄氏度。根据去质子化速率常数对胺碱度和卡宾配合物酸度（Z 的变化）的依赖性，分别获得了 Brønsted beta(B) 和 alpha(CH) 值。发现 alpha(CH) 值小于 beta(B) 值。这些结果表明过渡状态不平衡，其中卡宾复合物稳定 OCH(2)Ar 和 SAr 基团的 pi 供体效应的损失落后于质子转移。这些发现证实了先前提出的假设，即连接到卡宾复合物的卡宾碳上的 pi 供体基团如何影响过渡态不平衡并掩盖这种不平衡的实验表现。还表明，这项工作中检
• Oxidative transformation of monobromotetracarbonyl(alkylidyne) complexes of molybdenum and tungsten into tribromo(alkylidyne) complexes
  作者：Andreas. Mayr、Gregory A. McDermott

  DOI：10.1021/ja00263a054

  日期：1986.2

  Essentially all other neopentylidyne complexes can be prepared from these compounds. Analogous complexes containing other alkylidyne ligands apparently are not generally accessible, except the trisalkoxy derivatives which can be prepared by acetylene metathesis.1,2,6 On the other hand, the chemistry of the related metal carbyne complexes X(C0)4M=CR (X = halide, M = Cr, Mo, W; R = alkyl, aryl), developed by

  Schrock 及其同事在过去几年中开发了烷炔或碳炔、钼和钨的高氧化态配合物的化学性质。这项工作导致发现了显着的反应，例如钨'和钼的三烷氧基金属亚烷基配合物进行乙炔复分解，或在三卤钨亚烷基配合物与乙炔 ^ 的反应中形成环戊二烯基配体。^ 大多数这种化学是通过使用新戊炔系统研究的. 这种限制源于用于制备烷炔配合物的合成方法，α-氢消除，该方法仅在使用大取代基时才能很好地进行，例如，在(Me3CCH2)3M=LCMe3(M=Mo，W)的制备中。 ,v5 然而，这种化学的中心化合物是三氯配合物，例如，二甲氧基乙烷 (DME) 稳定的 C13(DME)M==LCMe3 (M = Mo, W)，通过用 HCl 处理从三新戊基（neopenty1idyne）金属配合物获得。 235 基本上所有其他新戊炔配合物都可以从这些化合物制备. 除了可以通过乙炔复分解制备的三烷氧基衍生物外，显然通常无法获得包含其他亚烷基配体的类似配合物。
• Synthesis of (carbyne)metal complexes by oxide abstraction from acyl ligands
  作者：Andreas Mayr、Gregory A. McDermott、Alison M. Dorries

  DOI：10.1021/om00122a035

  日期：1985.3
• Synthesis of carbyne complexes of chromium, molybdenum, and tungsten by formal oxide abstraction from acyl ligands
  作者：Gregory A. McDermott、Alison M. Dorries、Andreas Mayr

  DOI：10.1021/om00148a005

  日期：1987.5