| 1219938-87-0

• CAS: 1219938-87-0
• 化学式: C₄₇H₅₃N₃Ti
• 分子量: 707.838
• InChiKey: XJIJVPJCWSZKKI-QTMXNULBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过双直接访问终端茂钛酰肼（η 5：η 1 -pentafulvene）合钛配合物和1,1-二苯肼

  摘要：

  形成的酰肼基茂钛络合物的2通过使用双经由双N-H键的激活在1,1-二苯肼的环境温度（η 5：η 1 -adamantylidenepentafulvene）钛配合物1进行了研究。从水合钛络合物2开始，实现[2 + 2]环加成和键活化反应。与碳二亚胺反应时，观察到不对称的N，N键合的脲基（2-）产物3。通过使用腈，除了[2 + 2]环加成反应外，还发现了第二当量的腈插入Ti-N键中（4）。通过2的反应用二硫化碳分离出对称的S，S键合硫代脲（2-）配合物5，而与一氧化碳反应观察到酰肼单元的N–N键裂解，从而形成钛茂单氰酸酯6。与[2 + 2]环加成反应相反，对于空间要求苛刻的硼烷（如9-硼环环[3.3.1]壬烷和儿茶酚硼烷），观察到Ti═N双键的氢硼化，导致钛茂氢化物络合物7和钛（III）阳离子8。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00343
• 作为产物：
  描述：

  吡啶 、 bis(η⁵:η¹-adamantylidenepentafulvene)titanium 、 N,N-二苯基肼 以 正己烷 为溶剂， 反应 120.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过双直接访问终端茂钛酰肼（η 5：η 1 -pentafulvene）合钛配合物和1,1-二苯肼

  摘要：

  形成的酰肼基茂钛络合物的2通过使用双经由双N-H键的激活在1,1-二苯肼的环境温度（η 5：η 1 -adamantylidenepentafulvene）钛配合物1进行了研究。从水合钛络合物2开始，实现[2 + 2]环加成和键活化反应。与碳二亚胺反应时，观察到不对称的N，N键合的脲基（2-）产物3。通过使用腈，除了[2 + 2]环加成反应外，还发现了第二当量的腈插入Ti-N键中（4）。通过2的反应用二硫化碳分离出对称的S，S键合硫代脲（2-）配合物5，而与一氧化碳反应观察到酰肼单元的N–N键裂解，从而形成钛茂单氰酸酯6。与[2 + 2]环加成反应相反，对于空间要求苛刻的硼烷（如9-硼环环[3.3.1]壬烷和儿茶酚硼烷），观察到Ti═N双键的氢硼化，导致钛茂氢化物络合物7和钛（III）阳离子8。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00343

文献信息

• Bis(η⁵:η¹-pentafulvene)titanium Complexes: Catalysts for Intramolecular Alkene Hydroamination and Reagents for Selective Reactions with N−H Acidic Substrates
  作者：Thomas Janssen、René Severin、Mira Diekmann、Marion Friedemann、Detlev Haase、Wolfgang Saak、Sven Doye、Rüdiger Beckhaus

  DOI：10.1021/om100056q

  日期：2010.4.12

  Intramolecular catalytic hydroamination reactions of geminally disubstituted amino alkenes employing the bulky substituted bis(eta(5):eta(1)-pentafulvene)titanium complexes 1a and 1b and the corresponding benzannelated derivative 2 as catalysts are presented. While all three complexes are competent hydroamination catalysts, best results are achieved with the bis(benzofulvene) derivative 2. In addition, a series of Ti-N-containing compounds became available by stoichiometric reactions of 1 with N-H acidic substrates. In such a way, using aniline derivates (H2N-Ar, Ar: p-tolyl, 1-naphthyl) the bisamides (eta(5)-C5H4-CHR2)(2)Ti(NHAr)(2) (CHR2: adamantyl, Ar: p-tolyl 5a; R: p-tolyl, Ar: p-tolyl 5b; R: p-tolyl, Ar: 1-naphthyl 5c; CHR2: adamantyl, Ar: 1-naphthyl 5d) are prepared in high yields under mild conditions. In contrast to this, the employment of the catalytically relevant amine H2NCH2C(Ph)(2)CH2CH=CH2 (3a) in a reaction with (eta(5):eta(1)-C5H4=CR2)(2)Ti (CR2: adamantylidene, 1a) leads to the titanium monoamide (eta(5):eta(1)-C5H4=CR2)(eta(5)-C5H4-CHR2)Ti(NHCH2-C(Ph)(2)CH2CH=CH2) (6), characterized by X-ray diffraction. In reaction of 1a and 1b with benzophenone imine the titanocene bis(enamides) (eta(5)-C5H4-CHR2)(2)Ti(N=CPR2)(2) 7a and 7b are formed. Titanium nitrogen double bonds are formed by treatment of 1a with 1,1-diphenylhydrazine. In that manner the hydrazido titanocene (eta(5)-C5H4-CHR2)(2)Ti=N-N(Ph)2(CHR2:adamantyl) was structurally characterized as the pyridine adduct 9. Three different Ti-N bonds are formed in one step by reaction of (eta(5):eta(1)-C5H4=CR2)(2)Ti (R: p-tolyl, 1b) with 1,1-diphenylhydrazine and pyridine (py), leading to (eta(5)-C5H4-CHR2)Ti(=N-NPh2)(-N-NPh2)py 10b (dative Ti-N bond: Ti-py 2.211(2) angstrom', single Ti-N bond: Ti-NNPh2- 1.968(2) angstrom', double Ti-N bond: Ti-NNPh22- 1.738(1) angstrom'). The formation of 10b is accompanied by the liberation of one C5H5CHR2 ligand. Generally, the bis(eta(5):eta(1)-pentafulvene)titanium complexes 1 and 2 are valuable catalysts in hydroamination reactions and reagents in order to prepare Ti-N-containing metallocene-type derivatives.