[Cu(tris(N-benzyl-N-methylaminoethyl)amine)(O2)](1+) | 671755-54-7

• 英文名称: [Cu(tris(N-benzyl-N-methylaminoethyl)amine)(O2)](1+)
• CAS: 671755-54-7
• 化学式: C₃₀H₄₂CuN₄O₂
• 分子量: 554.235
• InChiKey: GCMROUXPWARASZ-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [Cu(tris(N-benzyl-N-methylaminoethyl)amine)](1+) 、 氧气 以 丙酮 为溶剂， 生成 [Cu(tris(N-benzyl-N-methylaminoethyl)amine)(O2)](1+)
  参考文献：
  名称：

  铜 (I) 配合物与具有脂肪族氮供体的四齿三足配体的双氧反应性：过氧和超氧配合物的合成、结构和性质

  摘要：

  已经研究了铜 (I) 与四齿三足配体 (L) 的氧化反应，该配体由三（氨基乙基）胺（tren）骨架组成，在末端氮上具有空间庞大的取代基，其中 L = 三（N-苄基氨基乙基）胺(LH , B n )、三(N-苄基-N-甲基氨基乙基)胺(LM e , B n )或三(N,N-二甲基氨基乙基)胺(LM e , Me )。所有铜（I）配合物在低温下与双氧反应生成超氧铜（II）和/或反式-（μ-1,2-过氧）-二铜（II）配合物，这取决于末端氮的空间体积和反应条件。铜 (I) 配合物 [Cu(LH , B n )] + 在 -90 C 下在丙酮中的反应导致形成超氧配合物 [Cu(LH , B n )(O 2 )] +稳定物种和过氧复合物 [{Cu(LH , B n )} 2 (O 2 )] 2 + 作为稳定物种。24 mM) 和更高的分子氧浓度 (P(O 2 ) = ∼1 atm)，主要形成超氧物种，而在

  DOI：

  10.1246/bcsj.77.59

文献信息

• Evidence for Cu−O₂ Intermediates in Superoxide Oxidations by Biomimetic Copper(II) Complexes
  作者：Valeriy V. Smirnov、Justine P. Roth

  DOI：10.1021/ja056741n

  日期：2006.3.1

  transfer. Rather a mechanism involving formation of a CuO2 intermediate prior to the loss of O2 in the rate-determining step is proposed. Calculations of similar inverse isotope effects, using stretching frequencies of CuO2 adducts generated from copper(I) complexes and O2, suggest that the intermediate has a superoxo structure. The use of 18O isotope effects to relate activated oxygen intermediates in enzymes

  [Cu(II)(L)](OTf)2 和 [Cu(II)N3(L)](OTf) (L = TEPA: tris(2-pyridylethyl)amine or TMPA: tris(2-吡啶基甲基）胺；OTf = 三氟甲磺酸盐）与超氧化物 (O2*-) 反应形成 [Cu(I)(L)](OTf) 和 O2。基于停流实验和竞争性氧 (18O) 动力学同位素对 (16,16)O2*- 和 (18,16)O2*- ((16,16) k/(18,16)k)。(16,16)k/(18,16)k 落在从 0.9836 +/- 0.0043 到 0.9886 +/- 0.0078 的窄范围内，对于具有不同配位几何形状和跨越 0.67 V 范围。结果与涉及决定速率的 O2*-结合或一步电子转移的机制不一致。而是提出了一种机制，涉及在速率确定步骤中损失 O2 之前形成 CuO2 中间体。使用由铜 (I) 配合物和