(η(5)-C5(CH3)5)(η(5)-1-Si(CH3)3,η-(1)-3-(Si(CH3)3)2C5H3)Zr(H) | 415918-61-5

• 英文名称: (η(5)-C5(CH3)5)(η(5)-1-Si(CH3)3,η-(1)-3-(Si(CH3)3)2C5H3)Zr(H)
• 英文别名: [(eta.5-C5Me5)(η5-C5H3-3-SiMe3-η1-SiMe2CH2)ZrH]
• CAS: 415918-61-5
• 化学式: C₂₁H₃₆Si₂Zr
• 分子量: 435.912
• InChiKey: AAVQABRRGSOMMG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η(5)-C5(CH3)5)(η(5)-1-Si(CH3)3,η-(1)-3-(Si(CH3)3)2C5H3)Zr(H) 、 氢气 以 not given 为溶剂， 生成 (η(5)-C5(CH3)5)(η(5)-1,3-(Si(CH3)3)2C5H3)Zr(H)2
  参考文献：
  名称：

  叔丁基锂合成锆茂锆，氯化异丁酯和二酐配合物的简便方法

  摘要：

  通过将1当量的叔丁基锂加到相应的二茂锆中，已经完成了茂锆氯化物配合物的制备。以这种方式，两个Cp * CP ' '的Zr（H）Cl和CP' ' 2的Zr（H）氯（CP * = C 5我5，CP''= 1,3-（森达3）2 C ^ 5 ħ 3）以高产率制备。t的进一步加法将BuLi转化为Cp * Cp''Zr（H）Cl可获得异丁基氢化物络合物Cp * Cp''Zr（CH 2 CHMe 2）（H），将其加入1 atm二氢后进行快速氢解，生成单体二氢化物Cp * Cp''ZrH 2。在缺乏二氢，环戊二烯三甲基硅烷基的二茂锆二氢化经历可逆C-H活化，得到的“折入”衍生物的Cp *（η 5 -1-森达3 Ç 5 ħ 3 -3-（η 1 - SiMe 2 CH 2））ZrH。t的2当量的加法丁基锂的袢-zirconocene我PR 2的Si（η 5 -3-森达3 Ç 5 ħ 3）（η 5 -3,4-（森达3）2

  DOI：

  10.1021/om011090z
• 作为产物：
  描述：

  (η(5)-C5(CH3)5)(η(5)-1,3-(Si(CH3)3)2C5H3)Zr(H)(CH2CH(CH3)2) 以 氘代苯 为溶剂， 生成 (η(5)-C5(CH3)5)(η(5)-1-Si(CH3)3,η-(1)-3-(Si(CH3)3)2C5H3)Zr(H)
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基取代基对第 4 族金属茂中还原消除反应的影响：动力学、机理和在二氮活化中的应用

  摘要：

  锆茂异丁基氢化物配合物 Cp(CpR(n)())Zr(CH(2)CHMe(2))H (Cp = eta(5)-C(5)Me(5)) 的还原消除率)，CpR(n)() = 取代的环戊二烯基），已作为环戊二烯基取代基的函数进行测量。一般来说，还原消除率随着空间要求的取代基如 [CMe(3)] 或 [SiMe(3)] 的加入而适度增加。一系列同位素标记实验被用来阐明还原消除过程的机制和速率决定步骤。从这些研究中，新的二茂锆异丁基氢化物配合物 Cp' '(2)Zr(CH(2)CHMe(2))(H) (Cp' ' = eta(5)-C(5)H(3)- 1,3-(SiMe(3))(2)) 被设计和合成，以便观察到异丁烷的轻松还原消除和二氮的活化。由此产生的二氮复合物，[Cp' '(2)Zr](2)(mu(2), eta(2),eta(2)-N(2))，已通过 X 射线衍射表征并显示出 1.47 A 的键长对于

  DOI：

  10.1021/ja020960g

文献信息

• Alkyl Substituent Effects on Reductive Elimination Reactions in Zirconocene Alkyl Hydride Complexes. Manipulation of the Alkyl Steric Environment Allows the Synthesis of a Zirconocene Dinitrogen Complex
  作者：Jaime A. Pool、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/om0302239

  日期：2003.6.1

  incorporated into the metallocene framework. Thus, the Cp*Cp‘ ‘‘Zr(R)H (Cp‘ ‘‘ = η5-C5H2-1,2,4-(SiMe3)3, R = CH3, CH2(CH2)2CH3, CH2(CH2)6CH3) series of alkyl hydride complexes lose alkane more readily than the corresponding Cp*Cp‘ ‘Zr(R)H complexes. In addition, the rate of reductive elimination has also been examined for Cp*Cp‘ ‘Zr(Ph)(H) and Cp*Cp‘ ‘Zr(CH2Ph)H (Ph = C6H5) and is slower than the alkyl hydride

  还原消除如烷基配体的功能的速度已经进行了一系列锆烷基氢化物络合物中，CP * CP的“被测量“的Zr（R）H（CP * =η 5 -C 5我5中，CP” =η 5 -C 5 H 3 -1,3-（SiMe 3）2，R = CH 3，CH 2（CH 2）2 CH 3，CH 2（CH 2）6 CH 3，CH 2 cC 6 H 11，CH 2 CHMe 2，CH 2 CMe 3），其中烷基配体的空间位置已被系统地改变。还原消除的速率随着烷基配体的空间体积的增加而适度地增加。该趋势归因于烷基配体与环戊二烯基取代基之间不利的空间相互作用而引起的基态不稳定。当更多量的环戊二烯基配体被结合到茂金属骨架中时，该效果被放大。因此，在CP * CP ' ''的Zr（R）H（CP' ''=η 5 -C 5 H ^ 2 -1,2,4-（森达3）3，R = CH 3，CH 2（CH 2）2 CH 3，CH 2（CH 2）6