[Ru(η2-tetrahydroborato)(CO)Et(dimethylphenylphosphine)2] | 649760-25-8

• 英文名称: [Ru(η2-tetrahydroborato)(CO)Et(dimethylphenylphosphine)2]
• 英文别名: [Ru(η2-BH4)(CO)Et(PMe2Ph)2]
• CAS: 649760-25-8
• 化学式: C₁₉H₃₁BOP₂Ru
• 分子量: 449.283
• InChiKey: UTRWHHZOQBGZKM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ru(η2-tetrahydroborato)(CO)Et(dimethylphenylphosphine)2] 以 not given 为溶剂， 生成 [Ru(η2-BH4)(CO)H(PMe2Ph)2]
  参考文献：
  名称：

  上的亲核攻击η 3 -烯丙基，η 2的钌的配合物-tetrahydroborate（II）

  摘要：

  的反应的[Ru（CO）（η 3 -C 3 H ^ 5）氯（PME 2 PH）2 ]，1，与CO和Ag +得到2A和2B，异构体的[Ru（CO）2（η 3 -C 3 H 5）（PMe 2 Ph）2 ] +。的治疗2B与BH 4 - ，得到[钌（CO）2（CH 2 CH 2 C ^ H ^ 2）（PME 2 PH）2 ]，7，和的[Ru（η 2 -BH 4）（CO）H（PME 2 PH）2 ]，6，随后从的[Ru得到2（CO）2氯4（PME 2 PH）4 ]和NaBH 4。氯化物攻击金属在2B，得到的[Ru（CO）2（η 1 -C 3 ħ 5）氯（PME 2 PH）2 ]，8，然后重整1。Ru-HB键的不稳定性转为氢化物允许亲核访问金属6，用低温形成的[Ru（η的1 -BH 4）（CO）H（L）（PME 2 PH）2 ]（11，12，13，L = PME 2博士，CO，4-甲基吡啶， 分别）。与过量的L-升温，这些给ħ

  DOI：

  10.1039/b302900j
• 作为产物：
  描述：

  [Ru(η2-BH4)(CO)H(PMe2Ph)2] 、 乙烯 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 [Ru(η2-tetrahydroborato)(CO)Et(dimethylphenylphosphine)2]
  参考文献：
  名称：

  上的亲核攻击η 3 -烯丙基，η 2的钌的配合物-tetrahydroborate（II）

  摘要：

  的反应的[Ru（CO）（η 3 -C 3 H ^ 5）氯（PME 2 PH）2 ]，1，与CO和Ag +得到2A和2B，异构体的[Ru（CO）2（η 3 -C 3 H 5）（PMe 2 Ph）2 ] +。的治疗2B与BH 4 - ，得到[钌（CO）2（CH 2 CH 2 C ^ H ^ 2）（PME 2 PH）2 ]，7，和的[Ru（η 2 -BH 4）（CO）H（PME 2 PH）2 ]，6，随后从的[Ru得到2（CO）2氯4（PME 2 PH）4 ]和NaBH 4。氯化物攻击金属在2B，得到的[Ru（CO）2（η 1 -C 3 ħ 5）氯（PME 2 PH）2 ]，8，然后重整1。Ru-HB键的不稳定性转为氢化物允许亲核访问金属6，用低温形成的[Ru（η的1 -BH 4）（CO）H（L）（PME 2 PH）2 ]（11，12，13，L = PME 2博士，CO，4-甲基吡啶， 分别）。与过量的L-升温，这些给ħ

  DOI：

  10.1039/b302900j

文献信息

• Roles of a tetrahydroborate ligand in a facile route to ruthenium(<scp>ii</scp>) ethyl hydride complexes, and a kinetic study of ethane reductive elimination
  作者：Simon B. Duckett、J. Claire Lowe (née Stott)、John P. Lowe、Roger J. Mawby

  DOI：10.1039/b411600c

  日期：——

  The tetrahydroborate ligand in [Ru(η2-BH4)(CO)H(PMe2Ph)2], 1, allows conversion under very mild conditions to [Ru(CO)(Et)H(PMe2Ph)3], 7, by way of [Ru(η2-BH4)(CO)Et(PMe2Ph)2], 4. Deprotection of the hydride ligand in 7 (by BH3 abstraction) occurs only in the final step, thus preventing premature ethane elimination. A deviation from the route from 4 to 7 yields [Ru(η2-BH4)(COEt)(PMe2Ph)3], 6, but does not prevent ultimate conversion to 7. Modification of the treatment of 4 yields an isomer of 7, 10. Both isomers eliminate ethane at temperatures above 250 K: the immediate product of elimination, thought to be [Ru(CO)(PMe2Ph)3], 11, can be trapped as [Ru(CO)(PMe2Ph)4], 12, [Ru(CO)H2(PMe2Ph)3], 3a, or [Ru(CO)(CCCMe3)H(PMe2Ph)3], 13. The elimination is a simple first-order process with negative ΔS‡ and (for 7) a normal kinetic isotope effect (kH/kD = 2.5 at 287.9 K). These results, coupled with labelling studies, rule out a rapid equilibrium with a σ-ethane intermediate prior to ethane loss.

  [Ru(η2-BH4)(CO)H(PMe2Ph)2], 1 中的四氢硼酸盐配体可以在非常温和的条件下通过以下方式转化为 [Ru(CO)(Et)H(PMe2Ph)3], 7 [Ru(η2- )(CO)Et(PMe2Ph)2], 4. 7 中氢化物配体的脱保护 （通过 BH3 提取）仅发生在最后一步，从而防止乙烷过早消除。从 4 到 7 的路线偏离会产生 [Ru(η2- )(COEt)(PMe2Ph)3], 6，但不会阻止最终转化为 7。对 4 的处理进行修改会产生 7, 10 的异构体两种异构体在温度高于 250 K 时都会消除乙烷：消除的直接产物被认为是 [Ru(CO)(PMe2Ph)3], 11，可以被捕获为 [Ru(CO)(PMe2Ph)4], 12, [Ru(CO)H2(PMe2Ph)3], 3a 或 [Ru(CO)(CCCMe3)H(PMe2Ph)3], 13. 消除是一个简单的一阶过程，ΔS‡ 为负且（对于 7）正常的动力学同位素效应 (kH/kD = 2.5 (287.9 K)。这些结果与标记研究相结合，排除了乙烷损失之前与 σ-乙烷中间体的快速平衡。
• Use of the tetrahydroborate ligand as “gate-keeper” and protected hydride ligand: preparation and study of alkyl hydride and acyl hydride complexes of ruthenium(<scp>ii</scp>)
  作者：Simon B. Duckett、John P. Lowe、Roger J. Mawby

  DOI：10.1039/b600036c

  日期：——

  Complex 3, [Ru(η2-BH4)(CO)(Et)L2] (L = PMe2Ph) can be converted by nucleophiles L′ a, PMe2Ph; b, P(OMe)3; c, Me3CNC; d, CO} to alkyl and acyl complexes [Ru(η1-BH4)(CO)(Et)L2L′] (4a), [Ru(η2-BH4)(COEt)L2L′] (5a–d), and [Ru(η1-BH4)(COEt)L2L′2] (7d and isomers 7c and 10c). Deprotection can then be achieved under conditions mild enough to allow study of the resulting alkyl hydride complexes [Ru(CO)(Et)HL2L′]

  复杂3，的[Ru（η 2 -BH 4）（CO）（ET）L- 2 ]（L = PME 2 PH）可通过亲核体L为转换“一个，PME 2 Ph值; b，P（OMe）3；c，Me 3 CNC；d，CO}至烷基 和 酰基配合物的[Ru（η 1 -BH 4）（CO）（ET）L- 2 L']（图4a），的[Ru（η 2 -BH 4）（COET）L- 2 L']（图5a-d ）和[的Ru（η 1 -BH 4）（COET）L- 2 L' 2 ]（7D和异构体7C和10C）。然后可以在足够温和的条件下实现脱保护，以允许研究所得的烷基氢化物络合物[Ru（CO）（Et）HL 2 L']（1a，1b）和酰基氢化物络合物[Ru（COEt）HL 2 L' 2 ]（8c，8d）在消除之前乙烷 和 丙烷的分别形成钌（0）络合物[Ru（CO）L 2 L' 2 ]（6a，6b，6d）。但是，对于Me 3 CNC，最终产品是（取决于溶剂[Ru（CNCMe