[Ir(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethylene)pyridine)(H)(Ph)(CH3CN)][PF6] | 898225-78-0

• 英文名称: [Ir(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethylene)pyridine)(H)(Ph)(CH3CN)][PF6]
• CAS: 898225-78-0
• 化学式: C₃₁H₅₂IrN₂P₂*F₆P
• 分子量: 851.899
• InChiKey: ZGBLZGRNBBNBJU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ir(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethylene)pyridine)(H)(Ph)(CH3CN)][PF6] 、 氘代苯 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [Ir(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethylene)pyridine)(D)(C6D5)(CH3CN)][PF6]
  参考文献：
  名称：

  富电子铱（I）络合物对卤代芳烃和苯甲醚的邻域C-H活化：区域和化学选择性的机理和起源。实验和理论研究

  摘要：

  （PNP）的Ir（COE）的反应+ PF 6 - （1）（PNP = 2,6-双（二-叔-butylphosphinomethyl）吡啶; COE =环辛烯）与苯产生一个稳定的不饱和正方形锥体的Ir（III）氢基-芳基配合物2，在50°C下与其他芳烃反应时会进行芳烃交换。当1与卤代芳烃（氯苯和溴苯）和苯甲醚在50°C下反应时，发生选择性的邻位C-H活化。即使在通常具有反应性的溴苯的情况下，尽管卤素取代基施加了位阻，也没有观察到C-卤素键的活化。的邻位活化的复合物（图8a，9a和10a）展示了更高的芳烃交换壁垒；即，在高达60℃的温度下加热时，没有交换。这些配合物在热力学和动力学上都比相应的间位和对位异构体（8b，c，9b，c和10b，c）更稳定。观察到的选择性是杂原子与金属中心配位的结果，该杂原子在动力学上将金属引导至邻位C-H键，并在热力学上稳定了所得配合物。配合物1反应时在相同条件下用

  DOI：

  10.1021/om060078+
• 作为产物：
  描述：

  乙腈 、 hydrido(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine)phenyliridium(I) hexafluorophosphate 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到[Ir(2,6-bis(di-tert-butylphosphinomethylene)pyridine)(H)(Ph)(CH3CN)][PF6]
  参考文献：
  名称：

  富电子铱（I）络合物对卤代芳烃和苯甲醚的邻域C-H活化：区域和化学选择性的机理和起源。实验和理论研究

  摘要：

  （PNP）的Ir（COE）的反应+ PF 6 - （1）（PNP = 2,6-双（二-叔-butylphosphinomethyl）吡啶; COE =环辛烯）与苯产生一个稳定的不饱和正方形锥体的Ir（III）氢基-芳基配合物2，在50°C下与其他芳烃反应时会进行芳烃交换。当1与卤代芳烃（氯苯和溴苯）和苯甲醚在50°C下反应时，发生选择性的邻位C-H活化。即使在通常具有反应性的溴苯的情况下，尽管卤素取代基施加了位阻，也没有观察到C-卤素键的活化。的邻位活化的复合物（图8a，9a和10a）展示了更高的芳烃交换壁垒；即，在高达60℃的温度下加热时，没有交换。这些配合物在热力学和动力学上都比相应的间位和对位异构体（8b，c，9b，c和10b，c）更稳定。观察到的选择性是杂原子与金属中心配位的结果，该杂原子在动力学上将金属引导至邻位C-H键，并在热力学上稳定了所得配合物。配合物1反应时在相同条件下用

  DOI：

  10.1021/om060078+