摘要:
新戊烷衍生的一般类型 HOCH2C(CH2PPh2)(CH2Y)(CH2Z) (1; Y, Z = PPh2, SR) 的三脚架配体在其羟基上具有抗醚形成的能力。已发现两种途径,允许将 1 转化为醚官能化三脚架配体 ROCH2C(CH2PPh2)(CH2Y)(CH2Z)(Y = Z = PPh2: 5,Y = Z = SR: 8)。这些策略之一依赖于 1·Mo(CO)3 (2) 中 1 的 η3 配位。通过这种方式,通过将新戊烷支架的三个臂固定到金属中心,可以有效地保护供体基团,并大大减少了配体骨架上 CH2OH 基团的空间阻碍。去质子化后,与亲电试剂反应会产生相应的醚衍生物 ROCH2C(CH2PPh2)(CH2Z)2 (3)。2 的甲磺酰化导致 MeSO2OCH2C(CH2PPh2)3·Mo(CO)3 (4),与醇盐反应生成极性相反的 3。配体 5 [ROCH2C(CH2PPh2)3]