摘要:
已研究了CO光解后具有双官能侧链的环戊二烯基锰三羰基衍生物的螯合作用。以前的研究表明的那稳态辐照1(锰{η 5 -C 5 H ^ 4 CH 2 COR}(CO)3,R = 2-吡啶基)导致CO解离和形成的ö螯合物2与较少量的N-螯合物3。随后,2热重排为3。报道了一种新的制备1的方法,而类似物4(R =苯基)和5首次制备(R = 4-吡啶基)。庚烷中4和5的稳态UV-vis,FTIR和NMR研究表明,O-螯合物6和7分别与侧链氧形成,但在微小的时间尺度上衰减。O-螯合物2至3的键合异构化比O-螯合物6所观察到的衰减更快(R = 2-吡啶基对Ph),即使后者存在0.1 M吡啶也是如此。在庚烷中的时间分辨红外研究中辐照4次后,超快O观察到螯合,但没有超快的溶剂配位。超快ø -chelation也用于观察5与一个身份不明的瞬态沿。辐照1后,观察到超快O-和N-螯合,但不包括超快溶剂配位。该结果表