Cp*(PMe₃)Ir(CHFCF₂CF₃)(Cl) | 869748-02-7

• 英文名称: Cp*(PMe₃)Ir(CHFCF₂CF₃)(Cl)
• 英文别名: (R(C),S(Ir))(S(C)R(Ir))-Cp*Ir(PMe3)(CHFCF2CF3)Cl；Cp*Ir(PMe3)(CHFCF2CF3)Cl
• CAS: 869748-02-7
• 化学式: C₁₆H₂₅ClF₆IrP
• 分子量: 590.012
• InChiKey: SENRHYIAZVKQBE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Cp*Ir(PMe3)(CF2CF2CF3)H 、 [2,6-lutidinium][tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate] 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 Cp*(PMe₃)Ir(CHFCF₂CF₃)(Cl) 、 [Cp*Ir(PMe3)(CHFCF2CF3)](+)tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate)(-)
  参考文献：
  名称：

  碳氟键活化与碳氢键形成 α 到铱：动力学、机制和非对映选择性

  摘要：

  铱（氟烷基）氢化物配合物 CpIr(PMe(3))(CF(2)R(F))Y (R(F) = F, CF(3); Y = H, D) 与 LutHX (Lut = 2,6-二甲基吡啶；X = Cl, I) 导致 CF 活化与氢化物迁移相结合，得到 CpIr(PMe(3))(CYFR(F))X 作为非对映异构体的可变混合物。产物的溶液构象和相对非对映体构型已通过 (19)F{(1)H}HOESY NMR 确定为 (S(C), S(Ir))(R(C), R(Ir))动力学非对映异构体和 (R(C), S(Ir))(S(C), R(Ir)) 为其热力学对应物。使用 LutDCl/CpIr(PMe(3))(CF(2)R(F))H 和 CpIr(PMe(3))(CF(2)R(F))D/LutHCl) 的同位素标记实验表明，与在之前研究过的系统中，H/D 交换比 α-CF 键的质子化更快，从两种反应混合

  DOI：

  10.1021/ja0545012

文献信息

• Synthesis, structure, and reactivity of iridium perfluorocarbene complexes: regio- and stereo-specific addition of HCl across a metal carbon double bond
  作者：Jian Yuan、Cheryl J. Bourgeois、Arnold L. Rheingold、Russell P. Hughes

  DOI：10.1039/c5dt02275d

  日期：——

  Reductive activation of an α-fluorine in the perfluoroalkyl complexes Cp*(L)(I)Ir–CF2RF using Mg/graphite leads to perfluorocarbene complexes Cp*(L)IrCFRF (L = CO, PMe3; RF = CF3, C2F5, C6F5). New complexes E-Cp*(PMe3)IrCFC2F5 and E-Cp*(CO)IrCFC6F5 have been characterized by single crystal X-ray diffraction studies, and a comparison of metric parameters with previously reported analogues is reported

  使用Mg /石墨对全氟烷基络合物Cp *（L）（I）Ir–CF 2 R F中的α-氟进行还原活化，生成全氟碳烯络合物Cp *（L）Ir CFR F（L = CO，PMe 3 ; R F＝ CF 3，C 2 F 5，C 6 F 5）。新络合物E-Cp *（PMe 3）Ir CFC 2 F 5和E-Cp *（CO）Ir CFC 6 F 5已通过单晶X射线衍射研究对其进行了表征，并报告了度量参数与以前报道的类似物的比较。实验NMR和DFT计算（B3LYP / LACV3P ** ++）研究一致认为，对于Ir CFR F络合物（R F = CF 3，CF 2 CF 3），E或Z异构体的热力学偏好取决于配体的空间要求L; 当L = CO时，Z异构体（F cis至Cp *）是优选的，而对于L = PMe 3，则E-异构体是优选的。当在黑暗中进行前体的还原时，反应是完全选择性的以产生E-或Z-异构体。这