[PdCl(Me)(2-tert-butylthiomethyl-6-chloropyridine)] | 460720-24-5

• 英文名称: [PdCl(Me)(2-tert-butylthiomethyl-6-chloropyridine)]
• CAS: 460720-24-5
• 化学式: C₁₁H₁₇Cl₂NPdS
• 分子量: 372.655
• InChiKey: GMILNHGLSOGJEN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [PdCl(Me)(2-tert-butylthiomethyl-6-chloropyridine)] 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Pd(η3-Me2CC(COMe)CMe2)(2-tert-butylthiomethyl-6-chloropyridine)](1+)
  参考文献：
  名称：

  辅助吡啶基硫醚配体的空间和电子性质对丙二烯插入钯-碳键的速率的显着影响

  摘要：

  合成了含有吡啶硫基醚辅助配体（R'NSR）（R'= H，Me，Cl; R = Me，Et，i -Pr，t -Bu，Ph）的中性甲基和酰基钯氯络合物，并合成通过元素分析和光谱学方法表征。1 H-NMR和UV-vis技术研究了这些络合物对插入钯-碳键中的丙二烯的反应性（丙二烯= DMA = 1,1-二甲基丙二烯； TMA = 1,1,3,3-四甲基丙二烯）。反应速率似乎受辅助配体的空间和电子性质强烈影响。由底物主配位平面上吡啶环6位上的取代基R'引起的形变（由硫sp 3允许）杂交）使底物本身更容易受到丙二烯的亲核攻击。通过降低NS部分中螯合原子的碱度，可进一步提高丙二烯插入的速率，这会导致钯核的亲电性增加，因此，在含有配体的配合物的情况下，测得的速率常数到目前为止，对于类似的反应，6-氯-2-苯基硫代甲基吡啶（ClN = SPh）是最大的。此外，在详尽研究所有相关吡啶基硫醚甲基配合物的行为

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(02)01145-2
• 作为产物：
  描述：

  dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 、 2-tert-butylthiomethyl-6-chloropyridine 以 甲苯 为溶剂， 以89%的产率得到[PdCl(Me)(2-tert-butylthiomethyl-6-chloropyridine)]
  参考文献：
  名称：

  辅助吡啶基硫醚配体的空间和电子性质对丙二烯插入钯-碳键的速率的显着影响

  摘要：

  合成了含有吡啶硫基醚辅助配体（R'NSR）（R'= H，Me，Cl; R = Me，Et，i -Pr，t -Bu，Ph）的中性甲基和酰基钯氯络合物，并合成通过元素分析和光谱学方法表征。1 H-NMR和UV-vis技术研究了这些络合物对插入钯-碳键中的丙二烯的反应性（丙二烯= DMA = 1,1-二甲基丙二烯； TMA = 1,1,3,3-四甲基丙二烯）。反应速率似乎受辅助配体的空间和电子性质强烈影响。由底物主配位平面上吡啶环6位上的取代基R'引起的形变（由硫sp 3允许）杂交）使底物本身更容易受到丙二烯的亲核攻击。通过降低NS部分中螯合原子的碱度，可进一步提高丙二烯插入的速率，这会导致钯核的亲电性增加，因此，在含有配体的配合物的情况下，测得的速率常数到目前为止，对于类似的反应，6-氯-2-苯基硫代甲基吡啶（ClN = SPh）是最大的。此外，在详尽研究所有相关吡啶基硫醚甲基配合物的行为

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(02)01145-2

文献信息

• Insertion of Substituted Alkynes into the Pd−C Bond of Methyl and Vinyl Palladium(II) Complexes Bearing Pyridylthioethers as Ancillary Ligands. The Influence of Ligand Substituents at Pyridine and Sulfur on the Rate of Insertion
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Gavino Chessa、Paolo Uguagliati、Claudio Santo、Alessandro Dolmella

  DOI：10.1021/om058005y

  日期：2005.6.20

  separation between vinyl and butadienyl derivatives and an easy preparation of mixed butadienyl esters. Furthermore, the reaction rates are strongly dependent on the steric and electronic features of the ancillary ligands. In particular, the distortion of the complex main coordination plane, induced by the substituent in position 6 of the pyridine ring, was found to significantly influence the substrate

  带有双齿6-RC 5 H 3 N-2-CH 2 SR'的钯（II）氯甲基络合物（RN-SR'; R = H，Me，Cl; R'= Me，t- Bu ， Ph）合成，表征并反应了潜在的潜在的2,6-（CH 2 SR'）2 -C 5 H 3 N（SNS（R'）; R'= Me，t- Bu ， Ph）吡啶硫醚。取代的炔烃ZC⋮CZ（Z = COOMe，Z'= COO t- Bu ， Z''= COOEt）。在二阶条件下，反应跟随11 H NMR技术，并确定反应速率。合成了相应的乙烯基衍生物，在络合物[PdCl（ZC CZMe）（MeN-SPh）]和[PdCl（ZC CZMe）（C1N-S t）的情况下-Bu）]（Z ＝ COOMe）的炔烃插入反应速率也被确定，得到相应的丁二烯基络合物。第二种炔烃在乙烯基络合物上的插入速率比两种研究的络合物中的第一插入速率均低3个数量级以上，从而使乙烯基和丁二烯基